石油化工工艺学 教学课件 作者 邹长军 主编 第7章.ppt

尚辅网 尚辅网 第7章 碳四、碳五馏分及其化工产品生产 目录 碳四、碳五馏分来源 碳四、碳五馏分分离 丁二烯的生产及下游产品加工 正丁烷氧化制顺丁烯二酸酐工艺 甲基叔丁基醚的生产 异戊二烯生产 随着我国石化行业的快速发展，尤其是乙烯产量的不断提高，副产品碳四、碳五馏分的量亦在不断地增加。特别是近些年来大型乙烯装置投产，裂解碳四、碳五馏分量成倍增长。本章主要介绍碳四、碳五馏分的来源、分离技术以及化工利用。 第一节 碳四、碳五馏分来源 热裂解制乙烯联产碳四、碳五 炼厂催化裂化制乙烯联产碳四、碳五 其它工业来源 来源于油田气(天然气)和 -烯烃联产等途径。油田气是原油生产过程中的伴生气，其组成为饱和烃，碳四的质量分数为1％～7％，可以直接回收利用，也可做裂解原料。 第二节 碳四、碳五馏分分离 碳四馏分组成结构复杂、 烯烃的沸点差又较小、化学性质比较相似。 因而用一般的分离方法难以进行。传统的方法是用溶剂萃取，将1,3-丁二烯与其它组分分开，然后，用硫酸吸收法分离异丁烯。但这些方法能耗大、成本高，几乎已经淘汰。异丁烯和1-丁烯的沸点差仅为0.64℃，因此用一般的精馏技术很难将其分开。 全分离工艺一般采用溶剂通过萃取精馏来分离IP、间戊二烯和CPD等，工业上常用的溶剂有乙腈(ACN)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等。简单分离工艺一般采用热二聚法分离出双环戊二烯(DCPD)。 2.2 碳五馏分分离技术 环戊二烯的分离 1. 加热二聚、精馏分离粗双环戊二烯工艺 2. 加热二聚、萃取分离三种二烯烃工艺 3. 高纯环戊二烯的生产工艺 间戊二烯的分离 第三节 丁二烯生产及下游产品加工 丁二烯分子具有共轭双键，易发生加成反应、聚合反应，是重要的石油化工基础原料，它的最大用途是生产各种合成橡胶（丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶）。此外，丁二烯在合成树脂、合成纤维以及精细化工产品的合成方面也具有广泛的用途与价值。 3.2 丁二烯的抽提生产原理 萃取精馏基本原理 萃取精馏是在精馏塔中，加入某种高沸点溶剂，在溶剂的作用下，使难分离混合物的组分间的相对挥发度差值增大，从而实现其分离的一种特殊精馏。这时，所谓的“轻”组分从塔顶蒸出；“重”组分从塔釜排除。这种精馏过程称为“萃取精馏” 。 萃取精馏最经典的流程如图7-3所示。萃取精馏最经典的流程由两台塔系组成，萃取精馏塔1上部的一段(10块塔板左右)，是用于回收溶剂的。溶剂不是由塔顶部加入，而是在距塔顶数块塔板处加入。溶剂入口以下为萃取精馏段。要分离的混合物(A,B)，由塔中部加入。“重”组分与溶剂一起由塔釜出去进入蒸出塔2，在这里将溶剂中的“重”组分蒸出，即“重”组分与溶剂进行分离，溶剂经过换热冷却后循环使用。近年来，为了节能，除充分利用溶剂的显热外，还在流程中做了改进。改进后的新流程如图7-4所示。 萃取精馏的操作特点 必须严格控制好溶剂比（即溶剂量与加料量之比）。 萃取剂的进塔温度和含水量对操作都有很大的影响。 维持适合的回流比。 被分离组分的进料状态和组分含量变化。 萃取剂的作用及选择 选择性高 即加入萃取剂后能大幅度地改变被分离组分的相对挥发度。 挥发性小 即具有比被分离组分高得多的沸点，且不与其它组分形成共沸物，以便于分离回收，萃取剂损耗少。 萃取剂与被分离组分有足够的互溶度 即两者能良好地混合，使其在每层塔板上都充分发挥萃取剂的作用，且不发生化学反应。 化学稳定性好 在高温下不分解，没有腐蚀，无毒或毒性小，从而使其在生产过程中安全、可靠，有利于环境保护。 萃取剂应廉价，来源广泛易得。 3.3 丁二烯的抽提生产工艺 以碳四馏分为原料抽提生产丁二烯的实质是萃取精馏。目前，萃取精馏技术在中国石油化工方面应用较为成熟。因此，萃取精馏在丁二烯抽提生产过程中得到广泛应用。 萃取精馏又以萃取剂的不同分为乙腈(ACN)法、二甲基甲酰胺(DMF)法、N-甲基吡咯烷酮(NMP)法、二甲基乙酰胺法、糠醛法和二甲基亚砜法。此外还有醋酸铜氨溶液化学吸收法(CAA)，它不同于萃取精馏。目前世界上碳四馏分的分离方法以萃取精馏分离占统治地位，而萃取剂又以乙腈、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮三种为主，因此本小节仅以ACN法、DMF法、NMP法为主要介绍。 丁二烯下游产品 丁二烯是重要的石油化工基础原料，它的最大用途是生产各种合成橡胶(丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶)。聚丁二烯橡胶(简称BR)是仅次于丁苯橡胶的世界第二大通用合成橡胶，具有弹性好、耐磨性强、耐低温性能好、生热低、滞后损失小、耐屈扰性、抗龟裂性以及动态性能好等优点，可与天然橡胶、氯丁橡胶以及丁腈橡胶等并用，在轮胎、抗冲击改性、胶带、胶管以