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原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry, AAS 本章内容: 一、概述 generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 三、谱线轮廓与谱线变宽因素 shape and broadening of absorption line 四、原子吸收的测量 quantitate 一、概述generalization 二、原子吸收光谱的产生 formation of AAS 2.AAS的分析过程: (1)原子化——把分析试样经适当的化学处理后引入原子化器中进行蒸发、离解及原子化,使被测组分变成气态基态原子 (2)用被测元素的同种原子发射的特征辐射照射原子化器中的原子蒸气,则该辐射部分被吸收,强度减小; (3)色散分光——把待测元素的共振线与其他谱线分离,只让待测元素的共振线通过; (4)检测记录——检测特征辐射被吸收的情况; (5)定量分析 谱线变宽的因素: (3)碰撞变宽(压力变宽)(ΔnL :10-3nm) 四、原子吸收光谱的测量 讨论 2.峰值吸收: 代替积分吸收 K0值测量的前提条件: 3.原子吸收的测量: 一、流程 二、光源 3.空心阴极灯的原理 4.光源的调制 三、原子化系统 2.原子化方法 3.火焰原子化装置 (4)火焰 火焰类型: 4.石墨炉原子化装置 (2)原子化过程 (3)优缺点 5.其他原子化方法 (2)冷原子化法(汞低温原子化法) 四、单色器 五、检测系统 一、物理干扰及抑制 二、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 三、谱线干扰及抑制 四、背景干扰及校正方法 2.背景干扰校正方法 (3)塞曼(Zeeman)效应背景校正法 一、定量分析方法 2.标准加入法 二、特征参数 2.检出限(D) 三、测定条件的选择 四、应用 本章小结 一. 原子吸收光谱法的原理 原子吸收光谱的产生;谱线轮廓与谱线变宽 积分吸收与峰值吸收;定量测量原理 预习:紫外-可见吸收光谱法 作业:P203 6,8,9,10 补充:试从原理、仪器和应用等方面比 较AES、AAS和AFS的异同点。 在原子吸收中,谱线变宽主要受多普勒效应影响。当用锐线光源作原子吸收测定时,所得A与原子蒸气中待测元素的基态原子数成正比。 吸光度与待测元素吸收辐射的原子总数N成正比,而待测元素的浓度c与吸收辐射的原子总数成正比的。所以吸光度与待测元素浓度的关系可表示成A=Kc (1)发射线的半宽度 吸收线的半宽度 (2)辐射线的中心频率 = 吸收线的中心频率 在原子吸收分析中需要使用锐线光源,测量谱线的峰值吸收,能够满足这两个前提条件。 原子吸收光谱仪也叫原子吸收分光光度计,由光源(一般是锐线光源),原子化系统,单色器,检测器等部分组成。空心阴极灯发射出待测元素的光谱线经过火焰,其中的共振线部分被火焰中待测元素的原子蒸气吸收,待测元素的原子蒸气通过原子化系统获得的,原子化系统包含试样喷雾器、雾化室、燃烧室三部分组成,雾化室同时要通入燃气和助燃气,被吸收后的透射光经反射镜反射进入到单色器和检测器,检测器将接收到的信号进行光电转换,有的仪器可直接读出吸光度的值。 (2)能辐射出半宽度比吸收线半宽度还窄的谱线,并且发射线的中心频率与吸收线的中心频率相同 (3)辐射的强度应足够大,并且强度要稳定,背景小。 目前普遍使用的锐线光源是空心阴极灯,它是一种阴极呈空心圆柱形的气体放点管,所以称之为空心阴极灯。阴极是由待测元素的纯金属或合金构成,或者在阴极内腔衬上待测元素的金属构成,阳极用钨、镍、钛等金属制成 。整个灯体内充有惰性气体。 在阴极和阳极之间施加直流电压或脉冲电压后,阴极发射的电子流向阳极;这时碰撞腔内的惰性气体而发生二次电离,产生正电荷,在电场的作用下,向阴极猛烈轰击;使阴极表面被测元素的原子溅射出来,溅射出来的原子再与。。。。。 光源为什么需要调制?我们知道,在使用火焰原子化时,火焰本身也发射光线,火焰发射的辐射和空心阴极灯的光谱辐射一起进入光电检测器,火焰发射的辐射是一种干扰信号,必须设法避免。在近代的仪器中,光源的调制是采用一定频率的电源供给空心阴极灯,使光源的辐射变成一定频率的脉冲光信号,检测器也调到与光源相同的频率上。火焰产生的干扰辐射是直流信号,检测器不能检测,从而达到消除火焰发射干扰的目的。 光源的调制也可以用稳定的直流电供给空心阴极灯,在空心阴极灯和火焰之间插入一个切光器,进行机械调制。 AAS分析必须将被测元素的原子转化为原子蒸气,即原子化。被测元素原子化的方法有: 火焰和非火焰法, 火焰法叫预混合型原子化器,非火焰法交石墨炉原子化器。右图为火焰原子化器的结构,分为三

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