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尚辅网 尚辅网 尚辅网 10.4.1.4 电渗析中的传递 (1)法拉第定律 (a)电流通过电解质溶液时,在电极上参与反应的物质量正比于电流和通电时间,即正比于通过溶液的电量; (b)每通过96500 C的电量,在任一电极上发生得(失)1 mol电子的反应,参与此反应的物质的量亦为1 mol。 (2)膜的选择性和电阻 如果膜的选择性为100%,那么通过膜的电流全由反离子承担,从而P=1。如果膜无选择性,那么反离子在膜内的迁移数等于它在溶液中的迁移数,从而P=0。 尚辅网 (3)双电层理论 当膜与溶液接触时,离子离解进入溶液,从而使膜表面带电,在膜表面形成电场,对溶液中的反离子产生吸引作用,造成了反离子的迁移。 膜表面的电场分为紧密层(电场较强)和扩散层(电场较弱)两层,即双电层。 (4)Donnan膜平衡理论 根据质量作用定律: 膜和溶液的电中性: 尚辅网 由此可知: 由Donnan膜平衡知: (a)平衡时膜内反离子浓度大于溶液中反离子浓度,同名离子浓度小于溶液中同名离子浓度。这说明阳膜对阳离子、阴膜对阴离子有选择透过性。 (b)当膜内固定基团浓度足够高时,平衡态下膜具有很好的选择透过性,几乎达100%。但任何膜都不可能达到100%的选择透过性,因为总有一部分同名离子渗透入膜内。 (c)选择透过性随膜外溶液浓度的下降而提高。 尚辅网 一维情况下,对流扩散通量为: 分子扩散通量为: 理想溶液: 电迁移通量为: 总通量: 加上电中性条件和稳态条件,即可求解。 (5)Nernst-Plank学说 尚辅网 10.4.1.5 电渗析中的浓差极化 电流密度超过在界面上进行稳定传质的电流密度时,在界面上发生,产生的条件是迁移离子在膜表面上的浓度接近耗竭,故称为耗竭极化。 B-离子从左向右通过溶液边界层的电迁移通量为: J-e=t-i/FZ 在膜内的电迁移通量为: 阳离子通过溶液边界层的电迁移通量为: J+e=t+i/FZ 在膜内的电迁移通量为: 尚辅网 膜分离过程:借助于膜而实现分离的过程。 膜:两相之间的一个不连续区间,用以区别相界面。 1748年 Abbé Nollet发现渗透现象 1827年 Dutrochet创造Osmosis一词 1865年 Fick首次用硝基纤维素合成了人工膜 1927年 Sartorius公司生产出商业性膜 60年代 Sourirajan等研制成可实用的反渗透膜和超滤膜, 并发展了相应的理论 10.1 膜分离过程概论 10.1.1 膜分离过程的特点 10 膜分离过程 尚辅网 常用来表示分离效率的指标有两种:一是组分在两相中的浓度之比,常用选择性系数表示;二是某组分在经过分离后的两股物流中的分配比例,常用截留率表示。 选择性系数或截留率表示了分离的质的方面。对于分离的量的方面,一般用通量,即单位时间内单位分离面积上的流量来表示。 在大多数膜分离操作中,截留率和通量是表征过程的两个最重要指标。 尚辅网 几种重要的膜分离过程 (1)渗析 在浓度梯度作用下,溶质通过膜进入另一側的溶液,从而与原溶液分离。 (2)气体渗透 利用混合气体中各组分通过膜的速率不同而使组分分离。 (3)电渗析 以电位差为推动力,利用离子交换膜的选择透过性,从溶液中脱除或富集电解质。 (4)微滤 与超滤相似,但孔径更大,大致为0.1~10 mm。 (5)超滤 用孔径为10-7~10-9 m的膜在压差下过滤溶液,使大分子或细微粒与溶液分离。 (6)纳滤 介于超滤和反渗透之间的操作。 (7)反渗透 对溶液施加超过渗透压的压强,使溶剂分子通过半透膜而与溶液分离。 (8)渗透气化 溶液与某种特殊的膜接触后,各组分在通过膜的同时发生气化,且各组分的透过速率不同。 尚辅网 10.1.2 常用的膜和膜分离设备 10.1.2.1 膜的分类和结构 (1)多孔膜(Porous Membranes) (2)致密膜(Homogenous Membranes) (3)不对称膜(Asymmetric Membranes) (4)复合膜(Composite Membranes) 10.1.2.2 膜过程的流动特征 膜过程的流动特征:切向流动。 尚辅网 10.1.2.3 管式膜分离设备 管式膜组件的特点: (1)管内流动为湍流; (2)管直径较粗,料液一般不需预处理; (3)对堵塞不敏感,拆卸
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