安庆化肥原料煤配石灰石灰熔点实验与探讨.docVIP

安庆化肥原料煤配石灰石灰熔点实验与探讨张高波，潘习银，徐阳（中石化安庆分公司检验中心，安徽 安庆 246002） 2007-06-05对于Shell粉煤气化工艺来说，原料煤灰熔点（流动温度）控制在1350～1450℃时，有利于气化炉炉壁挂渣保护和排渣顺畅。中石化安庆分公司化肥装置采用淮北集团刘二矿煤作为原料煤，其灰熔点（流动温度）在1470～1540℃，因此必须加入助熔剂，改变其灰熔融性，才能符合气化炉的工艺要求。一般情况下采用石灰石作为助熔剂，Shell公司提出在原料煤中加配石灰石的设计值为10％。考虑到各地所用原料煤不同，加配石灰石比例将有所变化，同时实际机械配料时将有一定的波动区间，必须要有一个合适范围有利于安全操作。在实验室进行了大量的实验，得出在原料煤中加配5％石灰石时，适合Shell粉煤气化炉控温、挂渣、排渣要求，并便于工艺操作控制，提高了企业生产经济效益。 1? 实验部分 1.1? 实验仪器 ??? 5E-AFⅢ智能灰熔融测定仪；等离子发射光谱（ICP-AES）仪；原子吸收分光光度计，带有钾、钠、铁、钙、镁、锰元素空心阴极灯等光源。 1.2? 原料煤灰成分的测定 ??? 为了掌握原料煤灰成分含量，对20kt原料煤采取17个样品，将其制成粒度小于0.2mm的煤样，按规定将其完全灰化，对17个样品的灰成分进行测定。 ??? 1）灰样的制备。将分析煤样按GB／T212—2001《煤的工业分析方法》中，煤的灰分测定方法规定的灰化条件烧成煤灰。再将煤灰用玛瑙乳钵研细到全部通过160目筛孔，然后置于灰皿内，于815℃±10℃灼烧30min。 ??? 2）二氧化硅、三氧化铝、二氧化钛的测定。准确称取0.0500g±0.0002g煤灰样放入铂坩埚中，再称取0.5g LiBO2粉末，均匀放入灰中，将铂坩埚移入1000℃±10℃马弗炉中1～2min，使灰溶解直至形成透明物。铂皿冷却5～10min，加入搅拌子及20％的盐酸25mL，迅速放入搅拌台，加热至沸点以下，保持液体量搅拌不超过30min，直至完全溶解。移入100mL容量瓶，用水清洗，稀释至刻度。分别选237nm，212nm，334nm作分析线测定硅、铝、钛，然后计算出二氧化硅、三氧化铝、二氧化钛的含量。 ??? 3）三氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠的测定。准确称取0.1000g±0.0002g煤灰样于聚四氟乙烯坩埚中，用蒸馏水润湿，加2mL高氯酸、10mL氢氟酸，加热蒸至近干，取下坩埚，稍冷，用少量蒸馏水冲洗坩埚内壁，继续加热至白烟基本冒尽，取下坩埚，稍冷，加入1∶1盐酸10mL、蒸馏水10mL，再加热至近沸，并保温20min。取下坩埚，将试样溶液转入100mL容量瓶中，冷至室温后稀释，摇匀作为原液。取原液5.0mL于 50mL容量瓶中，加镧溶液（测氯化钾、氯化钠不必加）2mL，1∶3盐酸溶液1mL，加蒸馏水稀释摇匀，此溶液样品浓度为100μg／mL，作为待测样品溶液。分别选择2483?，4227 ?，2852 ?，7665 ?，5890 ?作为分析线，在空气—乙炔火焰气体中测定铁、钙、镁、钾、钠，然后计算出三氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠的含量。 1.3? 石灰石成分测定 ??? 为了掌握石灰石成分含量，对5个不同样品进行了测定。 ??? 1）试样溶液的制备。按GB／T15057.2—94《石灰石中氯化钙和氧化镁含量的测定》中的制检方法制备试样溶液，同时做空白试验。 ??? 2）氧化钙的测定。吸取50.00mL制备溶液置于250mL烧杯中。加100mL水、10mL糊精溶液、5mL三乙醇胺溶液、15mL氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，搅匀。用EDTA标准滴定。 ??? 3）氧化镁的测定。吸取50.00mL制备溶液置于250mL烧杯中，加100mL水、5mL盐酸羟胺溶液、5mL三乙醇胺溶液，搅匀，加10mL氨性缓冲溶液、2～3滴酸性铬蓝K指示剂和6～7滴萘酚绿B指示剂，搅匀，用EDTA标准滴定。 1.4? 煤灰灰熔点测定 ??? 1）标准物的灰熔点实验。取用标准物约1～2g置瓷板或玻璃板上，用数滴糊精溶液湿润并调成可塑状，用小尖刀铲入灰锥模中挤压成型。用小尖刀将模内灰锥小心推至瓷板或玻璃板上，在空气中或60℃下充分干燥。用糊精溶液将少量氧化镁调成糊状，用它将灰锥固定在灰锥托板的三角坑内，并使灰锥垂直于底面的侧面与托板表面垂直。然后用天平称取3g木炭和5g石墨混匀后放入刚玉杯中，再称取2g木炭覆盖在上面，最后灰椎托盘放于刚玉杯上，对灰熔点进行3次平行实验，分别记录4个灰熔融性特征温度，即变形温度、软化温度、半球温度、流动温度。 ??? 2）原料煤的灰熔点实验。为了掌握原料煤灰熔融特性，对20kt原料煤采取17个样品，将其制成粒度小于0.2m