无机化学第15章.pptVIP

第十五章 d 区元素(一) 第一节 过渡元素概述 五氧化二钒具有强氧化性，可被还原为 VO2、V2O3、VO 等。五氧化二钒与盐酸作用时，则被还原为氧化值为 +4 的化合物： ↑ 五氧化二钒主要用作催化剂，如在二氧化硫接触氧化法制造硫酸作催化剂。 (二) 钒酸及其盐 五氧化二钒溶于水生成钒酸。制成的游离钒酸有偏钒酸(HVO3)和四钒酸(H2V4O11)。 钒元素没有硝酸盐或碳酸盐，最重要的含氧酸盐是硫酸盐。将五氧化二钒溶于硫酸溶液尚未制得过硫酸盐晶体，只得到五氧化二钒的硫酸溶液。 钒酸盐的存在形式有多种，在水溶液中，存在下列平衡： 随着溶液 pH 的降低，单钒酸根逐渐脱水缩合而成多钒酸根。这是因为钒与氧间的结合并不十分牢固，其中的 O2- 可以与 H+ 结合成水的缘故。 钒酸根离子在水溶液中的缩合平衡，除与溶液 pH 有关之外，还与溶液浓度有关。 在上述钒酸根中，因成酸元素的原子都多于一个，因此称为同多酸，它们的盐称为同多酸盐。同多酸是由多个含氧酸分子之间缩水形成的。 钒酸不但本身容易缩合成为同多酸，并且也能与一些其他含氧酸缩合形成含有两种成酸元素的杂多酸，它们的盐称为杂多酸盐。 钒酸盐在强酸性溶液中具有氧化性。在酸性溶液中，钒元素的电势图为： 由上述电势图可以看出， 具有