掺杂稀土离子的尖晶石铁氧体纳米晶的合成与磁性研究.pdfVIP

掺蠢桑蠢离垂嫠鸯蔻覆辚舞体纳米晶的合成与磁性研究 杨桦-，赵丽君，中连眷，孙伟 30023 (吉林大学化学学院，长春，1 huayan986@sina．com) 摘要 用乳胶法合成Ni¨Mn。Nd，Fe。0。铁氧体纳米晶。纳 米晶的粒度为7．0-62．3rim．利用TGA。DTA、XRD、FT—IR 等手段对纳米晶的结构性能进行了表征．利用振动样 品磁强计(VSM)，对样品的磁性能进行了研究． 1．引言 N卜№铁氧体由于其优异的性能而受到越来越广 泛的关注，主要应用在电、电装置和催化等方面。Ni一她 铁氧体为软磁材料，矫顽力小。稀土离子在决定4f一3d 金属化合物各向异性方面起着重要的作用。Rezlescu 的研究表明，稳定的三价态稀土离子对铁氧体的结构 和性能有很好的修饰作用。 2实验部分 起始物为分析纯的Ni(N03)z6}120，Fe(NO。)。9}i20， 骱(N03)：，Ndz0。和Nli3啪及聚乙二醇(F．w：20000)。 乳胶法合成出Ni—Mn-Nd铁氧体纳米晶原粉。将原粉在 不同温度下焙烧得到N卜Mn-Nd铁氧体纳米晶粉末。 差热一热重分析仪(TGA—DTA)；X射线衍射仪(XRD)； 振动样品磁强计(VSM)等对结构性能和磁性进行研究。 3结果与讨论 在不同温度下焙烧得到的Ni”№”Fe=On铁氧体晶 的晶粒大小分别为“．8，12．5，22．0和62．3nm。显然， Ni。,Mn。。Fe。04铁氧体纳米晶的粒径随焙烧温度的增加 而增加。本文采用乳胶法，在没有惰性气体保护的情 况下合成出Ni-Mn铁氧体纳米晶。当№”离子的含量 y≤0．3时，可以制备出Ni。抽fn，Fe：0。铁氧体纳米晶。当 Mn’含量y0．3时，出现杂相。研究分析表明，体系中 的表面活性剂PEG可能在一定程度上对Mn”离子起到 保护作用。当掺入少量Mn2‘在NiFe。0。中，Mn9可完全的 被包裹在PEG乳胶中，并且被固定在其长链上，从而 限制了虹”的氧化。 表1 Ni。矗hh。Nd。Fe。执铁氧体纳米晶的晶粒度与 Nd3+离子含量X的关系 晶 粒 度 (D．n1) T(℃) 500℃ 600℃ 800℃ 900℃ X=O．00 10．1 儿．8 22．O 62．3 X=O．10 7．O lO． 7 15．O 61．2 X=0．15 lO．2 15．9 58．4 X=O．20 10．6 16．4 54．0 表1为N矿离子的不同含量对Ni一洳铁氧体纳米晶 的晶粒度的影响。从表l中可见，当少量Nd3离子取代 Ni-Mn铁氧体纳米晶中的Fe”离子后，纳米铁氧体的晶 粒度明显降低。可能是由于少量的Nd“离子的掺入，使 得铁氧体的内应力改变，从而纳米使铁氧体的粒度改 变，即粒度降低[12]。当掺入Nd3+离子的含量增加时， 纳米铁氧体的粒度也发生变化。当粒度在10nm左右时， 组成的改变不影响纳米铁氧体的粒度。当粒度在16rm 左右时，纳米铁氧体的粒度随组成的增加而增加。这 可能是由于离子半径的不同导致的。Nd3十的离子半径大 于Fe”的离子半径(r一=O．95A，rF,3．=O．67A)，致使 晶格参数增大，因而随着Nr离子含量的增加， Ni—Mn_Nd铁氧体晶的粒度也增加。而当粒度相对较大 时，纳米铁氧体的粒度反而随着组成的增加而降低。 由Nio．7Alrh。N“。FeL．她铁氧体纳米晶的XRD图可 见铁氧体的结构仍为尖晶石结构。而且随温度增加， XRD曲线明显宽化，这是由于铁氧体纳米材料的小尺寸 效应产生的。 从表2中可见，对于x=O和0．1，粒度分别为11．8 和10．7nm的Nio施h3NdIFe2．；0。铁氧体纳米晶都具有超 顺磁性。而粒径为54．Onm的铁氧体纳米晶，其矫顽