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2003年全固高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9_一14日
二维红外相关光谱研究PVDF凝胶过程的构象变化
彭云 武培怡
复旦大学高分子科学系，聚合物分子工程教育部重点实验室， 上海200433
E-mail：Q12Q44QlQgi!盘B：鲤4111)
聚偏二氟乙烯(PVDF)是～种半晶质压电聚合物，结晶度在60-80％．根据不同的结晶
(TTTGTTT
0)。PVDF溶于酮类溶剂(如环己酮、2一丁酮、3一己酮等)的热溶液在室温下冷
却易形成热可逆凝胶。PVDF溶液形成凝胶的过程是通过结晶来实现的。川
l邈l
图1·PVDF凝胶过程的红外光谱(扣除溶剂后的光谱)
图2．凝胶后P、，DFX-ray衍射图
图1是PVDF／环己酮热溶液(120℃)在室温下凝胶过程的红外光谱(扣除了溶剂，因整
个过程中溶剂特征峰基本无变化，视为对体系无影响)。从图1中可看到在大约在25分钟时，
1193
cm-1吸收峰分裂成1209和1182cm-1两个特征峰，879位移至873cm1，且出现新的吸
的X-ray谱图一致。
cra1vs cm1)
1030-715
图3．凝胶过程PVDF的同步2Dm相关谱(左：1280-11300n1区间，右：1280-1930
图3是PVDF凝胶过程的二维同步分析谱图。从该图谱中看到a晶型的特征吸收峰1209，
而异步光谱在凝胶前期和后期得到的结果则正好相反(如图4)。从图4中可以看到，凝
!塑i±垒塑墨坌曼堂查塑塑查全 垫盟!竺!璺!!墨兰=!!!
胶前期阶段和凝胶后期阶段得到的交叉峰正好相反。凝胶前期，无定形态的吸收峰(1247，
1232，1193
cm1)变化速率比结蘸态的吸收蜂侠；凝胶后期，则是无定形态变他毙结晶怒变
向速率幔。这说明在PVDF的凝胶道程中，PVDF的元规线圈首先形成TGTG构象，然后形成d
单晶，褥由a单晶物理交联形成凝胶(这与他人研究结果相一致”1)。
w撕num№眦№1 w蚺n删鼬№卅1
懑4，FVDF凝捩过程1280．1130cm4嚣阍辩舞多竞谱(左：凝艘#§攘蹬段；右：凝装蒜勰跨袋)
参考文献
Homnm,Z
1。M．Tazaki，RlWada，M．虢abe，t Appl．Potym．Sci．1997,65,1517
1975，8，158．
1998，39,6301．
3．S．黼斌A。K．Nandi，Polymer
致谢
本工箨得到国家自然科学蒺金(No顼垂资助。
in
on and ofPVDF
2D珏t the
crystallization
spectroscopicstudy gelation
cyclohexanone
Yun and Wu
PengPeiyi
Scien
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