上海市大气微小颗粒物中汞的形态分析和污染特征研究.pdfVIP

第二届全国环境化学学术报告会论文集 上海市大气微小颗粒物中汞的形态分析与污染特征研究 修光利，张雯莹，金庆西，张大年 华东理工大学环境咨询研究中心，上海市，200237 ／舟z枷照迂、 捕蔓tL蚤集大气中不同粒径颗粒物，采取二步提取的方法区分分析了颗粒物中挥发性汞、反 应性汞和惰枉汞。不同季节的污染特征表明，颗粒物中汞的赋存形态家具有明显的季节性，不同 粗径的颗粒物中汞的赋存形态也有所不同，但是总体上情性汞占优势．大气颗粒态汞的主要根本 污染来源是燃煤．) 美t词： 颗粒态汞：微小颗粒物；形态分析；污染特征 、，t， 《 ．《 0 前言 90年代以来，大气汞被证实为南极、北极、珠穆朗玛峰上的冰雪和北欧、北美的远离 汞污染源的地区检测出高浓度的汞的主要原因，而为人们所重视“。41，环境中存在的汞的价 态主要为H90和H∥+，不同形态决定了其干湿沉降的途径。尽管颗粒态汞所占份额比较少(仅 仅占10％，而近90％是气态元素汞)，但其在汞的循环中具有重要的环境化学意义。 1 实验部分 采样点设置在华东理工大学某实验楼楼顶，采样离开楼面I．5米，高度约15米。颗粒 u 物采用Kimoto一200F分级采样器(日本纪本公司)采集，粒径分为1．6m，I．6、3．7u u u u m，3．7、8m，8、18m，18m五个级别。将采集的滤膜均分为四份，i／2用于汞的测定，1／2 用于其他元素测定。1／4滤膜置于反应瓶中，加入一定浓度的盐酸，在超声波下通入氮气， 鼓出的汞用KMnSO。一HzSO。(浓)吸收后用冷原子吸收光度法测定得到挥发性汞；然后停止鼓 氮气，置于超声波后继续超声提取一定时间后，向反应瓶中直接加入SnCl。还原，测定得到 反应性汞；另外1／4汞则采取高温分解～冷原子吸收法或湿法消解一冷原子吸收法测定总 汞浓度，总汞与挥发性汞、反应性汞的差值便为惰性汞。 2 结果与讨论 2 1不同季节颗粒态汞的形态特征 在不同季节的颗粒物中挥发性汞、反应性汞和惰性汞的分析结果如图l所示。从图1 中可见，总体上讲，惰性汞在PMl6、PMs、TSP中均占主要优势，在2003年5月(春季)、 2004年1月(冬季)PMl6中惰性汞占总汞的比例分别为：68．7％、81．4％，TSP中惰性汞所 占比例分别为41．2％、71．8％。从不同季节各种形态汞的浓度看，冬季细颗粒物中惰性汞的 浓度比较高，而总的浓度与春季相当。实验中还发现冬末春初的结果则与冬季和春季不同， 粗颗粒中挥发性汞和反应性汞的比例相对比较大，但总的惰性汞的浓度也比较高。 um) 不同粒径的颗粒物中汞的形态也具有不同的特点，春季和冬季的细颗粒物(1．6 中惰性汞占绝对优势。但春季的粗颗粒(8um)中，挥发性汞和反应性汞所占比例要大于惰 性汞；冬季挥发性汞与反应性汞的和与惰性汞基本相当。 ≯渺。 第二届全冒环境化学学术报告会论文集 春季(2003年5月，温度：17~28℃) 冬季(2004年1月，一5—10C) 图I不同季节颗粒态汞的形态分析比较 2．2颗粒态汞形态的形成与来源 态有机汞的研究比较少，主要是其浓度比较低，仅为几个pg／m3[51，Lindqvist等人从理论 Wang等人…、Ferrari等人口1都尝试从实验上进行了研究，但均主要在元素态汞和二价汞。 本文形态分析中的挥发性汞主要是元素态汞和少量的易挥发的二价汞(如HgCl2)，而反应 性汞主要指在盐酸介质下容易被SnCl2直接还原的汞，这部分汞可能主要是HgO、Hga2等。 而惰性汞则主要是HgS、HgS04、HgO有机汞和包固在颗粒物内的元素汞等。 由于污染源是释放的颗粒态汞(仅占10％以下)一部分沉降，而一部分则随着大气扩 散；污染源释放的气态元素汞或者直接吸附在颗粒物表面，或者通过氧化生成二价汞再沉 积在颗粒物上。在细颗粒物中，惰性汞占主要比例说明