水热超稳分子筛DASY2.0地改性研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21。Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOI。ECuLARCATALYSIS(CHINA) Aug． 2007 文章编号：PA．-074 水热超稳分子筛DASY2．0的改性研究· 宋武8，周岩4，杨凌矿‘，周灵萍b田辉平6 (a中国石化催化剂齐鲁分公司，山东淄博；255336；b中国石化石油化工科学研究院。北京!o0083) 关键词：分子筛，水热超稳，改性，热稳定性 作为炼油工业中催化裂化催化剂的主要活性 子筛DASY2．0分别采取不同浓度不fJ温度的稀酸 组元之一的超稳分子筛，其结构与性能对裂化催化 溶液对其孔道进行清理改性，以样品编号增加的顺 剂的性能起着非常重要的影响作用【MJ。水热法仍是 序酸的浓度逐渐增大，温度逐渐升高，处理时间均 目前工业上制备超稳分子筛普遍采用的方法【31，但 为1．5小时，之后，抽滤，并用与交换液等量的酸 是，由于在水热超稳过程中存在脱铝后补硅不及 性水淋洗滤饼，再次抽十后，将样品置于烘箱中 时，易造成晶格塌陷，且非骨架铝碎片堵塞孔道， 1200C烘干8小时，进行各项表征测试。 这不仅影响了活性中心的可接近性，也影响其热稳 利用德国两门子公司的D5005型x射线衍射 定性的进一一步提高。本文采用清理分子筛孔道的技 仪测定样品的结晶度、晶胞常数；利用日本理学 术，将DASY2．0在水热超稳过程中形成的堵塞孔3271E型X射线荧光光谱仪测定样品的化学组成； 道的非骨架铝碎片部分清理除去，进而使其孔道得 利用美国杜邦公司的Dupontl600热分析仪进行差 以畅通，不但使其结晶度进一步提高，而且比表面 热分析； 及孔体积明显增大，热稳定性显著提高。 积、孔体积。 1实验部分 2结果与讨论 本文所用原料是中国石化催化剂齐鲁分公司 生产的水热超稳分子筛DASY2．0，对于水热超稳分2．1分子筛改性前后的化学组成及结构分析 表1分子筛改性前后的化学组成、晶胞常数及结晶度 分子筛改性前后的化学组成、晶胞常数及结晶 的铝被脱除而形成了非骨架铝物种，从而使其晶胞 度的结果列于表1。从表1的数据可以看出，NaY常数减小，结晶度降低。DASY-2．0再经过不同条 分子筛经过两交两焙的水热超稳工艺处理后得到 件的孔道清理处理，其氧化钠的含量进一步降低至 的水热超稳分子筛DASY-2．0，其氧化钠从13．6w％ 0．5们名左右，A1203的相对含量也逐渐降低，而Si02 降低至1．4、Ⅳ％，晶胞常数降至2．454nm,结晶度降的相对含量逐渐升高，稀土量变化不大，晶胞常数 低至62．4％，说明水热超稳使得分子筛部分骨架上 基本不变，此结果说明，DASY-2．0经过处理后， ·中国石化股份有限公司资助项目(106068) ”通讯联系人：扬凌sdyangll@sinn．eom MC．116 朱武等：水热超稳分子筛DASY2．0的改性研究 增刊 被除去的只是部分非骨架铝14l，而且，随着处理程 的比表面积随着孔道清理程度的加强依次增加，其 度的加强，被清理除去的非骨架铝的量逐渐增大， 由于，部分非骨架铝的去除以及氧化钠含量的降 增加到699m2／g，增加了91m2／g；改性样品的孔体 低，使得分子筛的结晶度依次提高。 积也随着孔道清理程度的加强依次增加，其中，增 2．2分子筛改性前后的比表面及孔结构分析 的0．332 ml／g而言，增加至0．383ml／g，增加了 采用静态低温氮容量法分析测定分子筛孔道