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毕业论文：铂及铂镍催化剂对α-酮酯的不对称氢化研究 毕业论文：铂及铂镍催化剂对α-酮酯的不对称氢化研究 毕业论文：铂及铂镍催化剂对α-酮酯的不对称氢化研究:2013-5-5 13:21:44毕业设计（论文）题目:铂及铂镍催化剂对α-酮酯的不对称氢化研究学 院 化 工 学 院 专 业 化 学 工 程 与 工 艺 届 别 2012 届 铂及铂镍催化剂对α-酮酯的不对称氢化研究摘要本论文采用浸渍法制备了γ- Al2O3 负载的铂催化剂以及铂镍双金属催化剂（铂负载在 γ- Al2O3 形成铂催化剂，铂镍负载在 γ- Al2O3 形成铂镍催化剂），催化剂经烘干、焙烧、还原，用辛可尼丁原位修饰，在高压釜中对手性药物中间体2-氧-4-苯基丁酸乙酯( EOPB)进行不对称加氢反应。以产物（R）-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯( (R)-EHPB)的转化率(conv. %)和光学选择性(e.e. %)作为催化剂性能的考察标准。在对铂催化剂性能进行研究时，主要考察了反应时间、溶剂和修饰剂用量、氢压以及还原温度因素。在最优条件下，反应得到的最高e.e. 达76.2%，转化率为98.0%。同时在铂催化剂上引入第二金属镍制备铂镍双金属，系统考察了不同镍前驱体、铂镍负载量比、浸渍顺序、还原温度和溶剂等因素对铂镍双金属催化剂的影响。相同条件下，通过与铂催化剂比较，发现镍的引入，体系获得的加氢转化率和对映选择性均有所下降。关键词:Pt/γ- Al2O3；（R）-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯；辛可尼丁；多相催化 Enantioselective Hydrogenation of α-ketoesters on Pt and Pt/Ni Bimetallic Catalysts AbstractWe study Pt and Pt/Ni bimetallic catalysts which are preparared by immersion method in this dissertation.（Pt catalyst is platinum supported on γ- Al2O3 , Pt/Ni bimetallic catalysts is platinum and Nickel supported on γ- Al2O3）, Catalyst via drying , baking , reduction , modified with cinchonidine , then experiment enantioselective hydrogenation on chiral drug intermediates ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate (EOPB) . Catalytic performance use conversion（conv. %）and enantioselectivity（e.e. %）of reaction product ethyl (R)-2-hydroxy-4- phenylbutyrate ( (R)-EHPB) as examination standard. In the Pt catalyst performance studies , we major researched on reaction time , solvent , dosage of modifier , hydrogen 　的金属有机化合物都是潜在的络合物催化剂。应用手性配体过渡金属络合物作为催化剂选择性地合成手性化合物就是这一领域中的一个突出成就。19世纪60年代以来，日本 Nozaki 研究小组[2]最早拉开了金属催化不对称合成的帷幕，他们以 Sciff 碱作手性配体用于铜催化的环丙烷化反应，实现了约10% 的光学选择性。人们就抓住了不对称催化反应的关键，既研究出各种新兴的金属手性配体，如DIPAMP，DIOP，BINAP，BPE和Duphos等，这些配体用于各种含双键化合物的不对称催化氢化反应中，得到了较高的催化活性和光学选择性，如手性药物 L- DOPA, (S)-萘普生不对称催化合成就已经逐步实现工业化[3]。多相手性催化的优点有：具有操作方便、易与产物分离、可反复使用和生产成本较低等。多相催化剂相对于匀相催化剂而言，最大的一个优点就是可以回收和重复使用。不对称催化中使用多相催化剂，不仅可以降低光学纯化合物的生产成本，同时也可以免除对光学纯化合物进行的后续分离和纯化。然而，多相不对称催化体系的影响因素也较多，导致了多相不对称催化领域中研究成功的体系还不多。金鸡纳生物碱手性修饰的负载型铂催化剂体