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氨法脱硫腐蚀探讨.doc
氨法烟气脱硫腐蚀探讨
技
术
资
料
编制单位:广州兴鲁涂料工程有限公司
地 址:广州市白云区沙太路283号
天健装饰城M栋M337室
目 录
一、湿法烟气脱硫 1
二、氨法烟气脱硫简介 1
三、氨法烟气脱硫的腐蚀机理 2
3.1化学腐蚀 2
3.2电化学腐蚀 3
3.3结晶腐蚀 3
四、烟气脱硫系统的防腐措施 3
4.1 采用耐腐蚀材料 3
4.2 采用非金属材料衬里 4
五、混元体防腐 6
5.1简介 6
5.2砼基混元体特点 7
5.3钢基混元体特点 7
一、湿法烟气脱硫
湿法烟气脱硫就是采用液体吸收剂洗涤烟气,吸收烟气中含有的SO2。目前实际应用中被普遍采用的湿法烟气脱硫有石灰/石灰石-石膏法具有脱硫反应速度快、设备简单、脱硫效率高等优点,但普遍存在腐蚀严重、运行维护费用高及易造成二次污染等问题氨法工艺过程一般分成三大步骤:脱硫吸收、中间产品处理、副产品制造。(1)吸收过程:
脱硫吸收过程是氨法烟气脱硫技术的核心,它以水溶液中的SO2和NH3的反应为基础:
SO2+H2O+xNH3 = (NH4) xH2-XSO3 (1)
得到亚硫酸铵中间产品。其中,x=1.2-1.4。
直接将亚铵制成产品即为亚硫酸铵法
(2)中间产品处理
中间产品的处理主要分为两大类:直接氧化和酸解。
a) 直接氧化——氨-硫铵肥法
在多功能脱硫塔中,鼓入空气将亚硫铵氧化成硫铵,其反应为:
(NH4)XH2-XSO3+1/2O2 +(2-x)NH3=(NH4)2SO4 (2)
b) 酸解——氨酸法
用硫酸、磷酸、硝酸等酸将脱硫产物亚硫铵酸解,生成相应的铵盐和气体二氧化硫。反应如下:
(NH4)XH2-XSO3+x/2H2SO4=x/2(NH4)2SO4+SO2+H2O (3)
(NH4)XH2-XSO3+xHNO3=xNH4NO3+SO2+H2O (4)
(NH4)XH2-XSO3+x/2H3PO4=x/2(NH4)2HPO4+SO2+H2O (5)
(3)副产品制造
中间产品经处理后形成了铵盐及气体二氧化硫。铵盐送制肥装置制成成品氮肥或复合肥;气体二氧化硫既可制造液体二氧化硫又可送硫酸制酸装置生产硫酸。而生产所得的硫酸又可用于生产磷酸、磷肥等。
4.1 采用耐腐蚀材料
国外对烟气脱硫系统的防腐蚀重点,首先是烟道和脱硫塔 ,主要采用以下措施:
(1)应用不锈钢
根据烟气脱硫腐蚀介质特点,一般选择耐化学腐蚀的不锈钢,如316或317不锈钢,即00Crl7NiI4Mo3和0CrI 8NiI2Mo3I~ 这是一类超低碳和低碳的奥氏体不锈钢,这类不锈钢既能耐氧化性介质腐蚀,电能抗还原性介质腐蚀:同时由于Mo和Ti的加入,还增加了其抗孔蚀和晶间腐蚀的能力。因此,在不少烟气脱硫系统尤其早期工程的烟道和脱硫塔中都采用了316或317不锈钢。尽管如此,使用效果并不十分理想,有些也发生了点蚀、缝隙腐蚀和冲刷腐蚀等现象。
(2)应用碳钢和高合金钢复合钢板
高合金钢由于台金含量低于不锈钢而价格便宜,由它与碳钢组成的复合钢板与纯不锈钢相比,既具有优越的机械强度,又有一定的耐腐蚀性能。因此,在早期的烟气脱硫设备上采用此种材料的较多。但是通过多年运行考核发现,其点蚀、缝隙腐蚀和冲刷腐蚀也相当严重。因此在脱硫系统的主要部件上已不再采用。
(3)应用镍基合金
镍基合金是以镍为主与Co,Mo,Fe,W,Cr等形成的连续固溶体合金,其中以蒙耐尔合金和哈氏合金为代表。它们的耐腐蚀性能和加工性能都相当优越,使用效果也非常理想。但由于价格昂贵,现在一般不再设计采用。
(4)应用整体玻璃钢
玻璃钢是以合成树脂为粘合剂,以玻璃纤维制品作增强材料而制成的,它质轻、比强度高、成型工艺简单、化学稳定性好。性能优良的玻璃钢使用温度可达IO0C一120℃,个别可达160℃ 。要使用玻璃钢制作大型的脱硫塔相当困难,主要是模具问题。而采用玻璃钢制作管道,法兰,阀门等却是一种很好的材料。国外有采用整体玻璃钢烟道的。但玻璃钢容易产生加工缺陷,如气泡、裂纹等,加之烟气脱硫条件苛刻,显得安全可靠性不足,因此可以考虑在工业锅炉的烟气脱硫系统中使用,但要注意使用温度。
4.2 采用非金属材料衬里
由于整体采用耐腐蚀材料价格昂贵或性能达不到要求,因此,以碳钢作基体,采用相对便宜的非金属耐腐蚀材料作衬里,是烟气脱硫系统防腐蚀的一种重要手段,也是目前的通用方法。
(1)橡胶衬里
橡胶衬里技术己成为烟气脱硫系统防腐蚀的主要技术之一,其材料已纳入烟气脱硫的防腐蚀设计规范。实践证明,橡胶衬里可以长期有效地适应烟气脱硫的腐蚀环境。橡胶衬里的突出优点首先是与钢铁的结合力强,衬层致密,无针孔和气泡,抗渗性强:再是具有定的弹性,抗机械冲击和热冲击性能好,在烟气脱硫中抗磨性也较好。目前使
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