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第六章 紫外－可见吸收光谱分析法 第六章 紫外－可见吸收光谱分析法 第六章 紫外－可见吸收光谱分析法 UV-VIS spectrometry 第一节 紫外-可见吸收光谱基本原理 principles of UV-VIS spectrometry 第二节 紫外－可见光谱仪 UV-VIS spectrometer 第三节 紫外－可见吸收光谱的应用 application of UV-VIS spectrometry 2007-4-18 第一节 紫外-可见吸收光谱分析基本原理 第一节 紫外-可见吸收光谱分析基本原理 第一节 紫外-可见吸收光谱分析基本原理 principles of UV-VIS spectrometry 2007-4-18 1.概述 紫外－可见吸收光谱：分子价电子或外层电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm. (1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm (3) 可见光区: 400-800nm 可用于结构鉴定和物质定性与定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁——带状光谱 2007-4-18 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 M + 热 M + hν → M * 基态 激发态 M + 荧光或磷光 E1 （△E ） E2 ΔE = E - E = hν 2 1 量子化－选择性吸收 用不同波长的单色光照 射，测吸光度得到吸收 曲线。 最大吸收波长λ max 2007-4-18 吸收曲线的讨论： ♥①同一种物质对不同波长光的吸光度 不同，吸光度最大处对应的波长称为最 大吸收波长 λ 。 max ♥②不同浓度的同一种物质，其吸收曲 线形状相似 λ 不变，而对于不同物 max 质，它们的吸收曲线形状和 λ 则不 max 同。 ♥③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分 析的依据之一。 2007-4-18 ♥④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在 λ 处吸光度A 的差异最大，此特性可作作 max 为物质定量分析的依据。 ♥⑤在 λ 处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定 max 最灵敏，吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要 依据。 2007-4-18 红移与蓝移 λ 向长波方向 max 移动称为红移， 向短波方向移动 称为蓝移 (或紫 移)。吸收强度即 摩尔吸光系数 ε 增大或减小的现 象分别称为增色 效应或减色效应 ，如图所示。 2007-4-18 3.电子跃迁与分子吸收光谱 ♣物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 ♣分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 ♣三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 ♣分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E ＝Ee+Ev+Er ΔΕe ΔΕv ΔΕr 2007-4-18 能级跃迁 能级跃迁 能级跃迁 电子能级间跃迁 的同时，总伴随 有振动和转动能 级间的跃迁。即 电子光谱中总包 含有振动能级和 转动能级间跃迁 产生的若干谱线 而呈现宽谱带。