《波普原理及分析》第2章紫外光谱.pdfVIP

第2章 紫外光谱法 2.1 紫外光谱的基本原理 分子吸收紫外-可见光区200~800nm的电磁波而 产生的吸收光谱称紫外-可见吸收光谱 （ultraviolet- visible absorption spectra ），简称紫外光谱（UV）。 紫外可见光可分为3个区域： 远紫外区(真空紫外区） 10~190nm 紫外区（近紫外区） 190~400nm 可见区 400~800nm 分子的紫外-可见吸收光谱法是基于分子内电子跃 迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析法。 分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。 紫外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。 吸收光谱的位置：谱带的跃迁能级差决定； △E=E激-E基 吸收光谱的强度：分子能级之间的跃迁几率所决定； 2.1.1 基本原理 1.谱线的形状 带状光谱 β-胡罗卜素 吸收光谱图 咖啡因 几种有机化合物 的分子吸收光谱图。 阿斯匹林 丙酮 2.峰的强度 峰的强度遵守朗伯－比尔定律。每个峰强度 用实验测出的数据ε 表示。 3.分子轨道的类型 σ （σ* ）、π （π* ）和 n 轨道 分子轨道能级高低次序： σ* π* n π σ 4. 电子跃迁的类型 （1）σ→σ* 跃迁 高能跃迁，吸收波长落在远紫外区， λ max 150nm. 产生σ→σ* 跃迁的化合物：饱和烃。 （2 ）n →σ*跃迁 λ ≈ max 200nm ，吸收较弱。 产生n →σ*跃迁的化合物：含杂原子的饱和 烃。 （3 ）π→π*跃迁 λ ≈ max 170～200nm ，吸收强度很强。 产生π→π*跃迁的化合物： 不饱和化合物、 芳香化合物。 （4 ）n→π*跃迁 λ max 200nm ，吸收很弱。 产生n→π*跃迁的化合物：饱和醛、酮等。 电子跃迁类型 2.1.2 紫外光谱中常用术语 1.生色基和助色基 生色基：可产生紫外－可见吸收的基团。如： C=C,C=O,NO2 ，一般含有π电子。 助色基：本身是饱和基团，当它连到生色团上时，能 使后者吸收波长变长或吸收强度增加的基团。 如-OH、-NH2、-Cl，一般含有n电子。 2.红移和蓝移 红移：吸收峰向长波方向移动。 蓝移（紫移）：吸收峰向短波方向移动。 3.谱带分类 （1）R带：含杂原子生色团的n→π*跃迁产生。 λ 强度弱， max 270nm. （2 ）K带：共轭双键π→π*跃迁产生。 强度大， lgε≥ 4 。 （3 ）B带：闭合环状共轭双键π→π*跃迁产生， 是芳香环化合物的特征吸收带。吸收波长在230 ～270nm之间，中心在254nm， ε约为250 。 （4 ）E带：又分为E 和E 带。