大学化学第4章.pptVIP

? 电池反应分2个电极反应，一是氧化剂(被)还原，一是还原剂(被)氧化。其中任一部分都称原电池的半反应式。 把电极反应式写成 O2+H2O+2e-=2OH- ,可通过计算予以说明。根据电极反应式，此时电极电势的计算式为: 经计算结果不变。说明只要是已配平的电极反应，反应式中各物质的化学计量数各乘以一定的倍数，对电极电势的数值并无影响。 说明介质的酸碱性对含氧酸盐氧化性的影响较大。 解：半反应式为： Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O Nernst方程为： 例4.3：计算当pH=5.00，c(Cr2O72-)=0.0100mol·dm-3，c(Cr3+)=1.00× 10-6 mol·dm-3时，重铬酸钾溶液中的?(Cr2O72-/ Cr3+)值。 =0.639V 4.3 电极电势在化学上的应用 4.3.1 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 ?值大的氧化态物质是强氧化剂； ?值小的还原态物质是强还原剂。 例4.4 下列三个电极中在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4/Mn2+电极改为在pH=5.00条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？ 已知 ? ?(MnO4-/Mn2+) = 1.507V ? ? (Br2/B