低甲醇高浓度甲醛的制备方法和工艺.pdfVIP

维普资讯 骤、 竹 甲 纠考，三2J · 技术开发 低 甲醇 高浓 度 甲醛 的制 备 方 法 和 工 艺 THECOMP~ OFMANUFA~ G SF0R m GH PURIFg 一 嘶 叫 一 一 一 c7 f 管要租些且尽可能缩短路线．以免堵管。 1 前言 3 溶剂共沸脱水浓缩工艺 聚甲醛是重要的通用型热塑性工程塑料．是铜 、 锌 、铝等有色金属 的理 想替代 品。可广泛用于机械 根据 甲醛能与二氯 乙烷 形成共 沸物 (共沸点 设备、汽车制造、建筑器材 、农业机械 、食 品机挑、电 71℃)的特点，还 可采用共 沸脱 水 的方法来浓缩 甲 器仪表 、管道工程和 日用消费品等行业和领域。目 醛。该工艺产品的浓度在 7o％左右。其优点是不需 前我国对聚甲醛的总需求量约为 2万 t／a，但 国内聚 要真空系统；另外，在以三聚甲醛为共 聚单体的聚甲 甲醛的生产厂家仅有上海溶剂厂和吉林石井沟联合 醛生产工艺中．浓缩过程还 可在三 聚甲醛台成釜上 化工厂两家 ，总生产能力不足 4Kt／a。市场需求主要 进行，不需单设一套浓缩装置： 靠进 l丁 4 甲缩醛氧化工艺 聚甲醛的生产对原料的要求很高 ，只有高浓度、 低 甲醇古量的甲醛才适用于生产。按照原料和配套 由于甲醇与 甲醛在一定条件 下能发生反应生 工艺的不 同，高浓度 甲醛的制备可采用 不同方法。 戚 甲缩醛 ，甲缩醛经氧化后又生戚 甲醛： 综合比较如下： 2C83OH+HCHO~CH30Cl-hOCH3+H2O 2 稀醛浓缩工艺 c卜boc oc +o2~3HCHO+ O 利用这个性质 ，将 甲醇和 甲醛水溶液 (11：1．O) 目前 ．多数 甲醛生产工艺得到的产 品是浓度为 加人到装有固体酸性阳离子交换树脂催化剂的蒸馏 37％左右 的甲醛水 。由于 甲醛在极性溶剂 中溶解度 反应系统，反应器顶部 、中部和底部温度分别保持在 非常大，在较稀的醛水溶液中，大部分甲醛分子与水 45℃ 、70℃ 、和 9O℃，回流 比控制在 2：1到 4：3范围 分子结台形成甲二醇 (一 甲醛水台物 )，同时亦有少 内，可得到纯度 为99％的 甲缩 醛。将汽 化的甲缩 醛 量的二甲醛水台物和三 甲醛水苗物等存在 当醛溶 与空气棍合 (1：1．5)井通人装有固体 酸性催 化剂的 液浓度增加时，甲醛 水台物分子问的缩合反应 占据 反应器 反应在 290~C和 1000h 空速下进行 产物经 主要地位 ，井形成大分子的甲醛水合物。 吸收后可得到浓度为 70％的甲醛溶液。谈工艺的起 CI-120 +820 — HoC1-12OH 始原料为 甲醇 ，正常生产时 的甲醛 水溶液来 自后续 HOCH2OH+HOCH2OH ==兰H0(a 0)2H+Hn0 工段 的循环 甲醛。 HOCH2OH+HO(CH20)2H 手0【a o)3H 5 甲醇直接氧化制备低醇浓甲醛工艺 + 0_” ’ 根据这个特点以及低温不利于甲二醇分解 的性 甲醛的生产 方法和工艺较多 ．但太多得到的是 质，可采用减压蒸馏或溅压薄膜蒸发等方法来浓缩 稀醛 需经进一步的浓缩脱 醇处理后才可用于聚甲 甲醛。甲醛浓缩 时，温度越低越 好，真 空度越高越 醛生产。而铁 ～钼法 甲醇空气氧化制 甲醛则可直接 好，蒸馏液的蒸发表面积与其体积 比越太越好 ．导热 得到符合要求的低醇高浓醛，省去许多