溴化5_4_4_吡啶丁氧基_苯基_10_15_20_三苯基卟啉对铜离子显色反应的.pdfVIP

第 16 卷, 第 2 期, 165- 167 . 16, . 2, 165- 167 光 谱 实 验 室 V o l N o 1999 年 3 月 Ch inese J ou rna l of Sp ec troscop y L abora tory M arch , 1999 溴化 5[4 4吡啶丁氧基 苯基]10, 15, 20 三苯基卟啉对铜离子显色反应的研究① ② 刘彦钦 　邓　辉　韩士田 河北师范大学化学系　石家庄市红旗大街 105 号　05009 1 摘　　要 2+ 本文研究了溴化 5[4 4吡啶丁氧基 苯基] 10, 15, 20三苯基卟啉与Cu 的显色反应条件, 络合物 最大吸收波长为 4 14nm , 试剂 H P2+ 最大吸收波长为 446nm 。对比度为 32nm , 试剂与铜络合比为1 ∶1, 4 表观摩尔吸光系数为 2. 5 ×105 · - 1 · - 1 , 铜含量在 0. 2—1. 0 10 内符合比耳定律 , 可用于 L m o l cm g mL 痕量铜的测定 。 关 键 词　卟啉, 吡啶, 季铵盐, 铜, 分光光度法。 1　前言 卟啉类试剂作为一种高灵敏度显色剂用于痕量铜离子的测定已有不少报道[ 1—2 ] 。灵敏度高是 卟啉试剂的优点, 但由于多数卟啉为非水溶性的, 用于金属离子测定时需要加入表面活性剂, 此外 一些共存离子的严重干扰, 测定时需要加入掩蔽剂, 有的还需要加辅助络合剂。我们新合成的溴化 5[4 4吡啶丁氧基 苯基]10, 15, 20三苯基卟啉本身含有季铵盐基团, 且具有显色和表面活性剂 双重功能。实验表明, 测定铜离子时不需加表面活性剂、辅助络合剂和掩蔽剂, 仍能达到灵敏度高、 选择性好、稳定性好的效果。是一种简单、快速测定痕量铜离子的方法。 2　实验部分 2. 1　主要仪器及试剂 72 1 分光光度计 上海第三分析仪器厂 ; B 756 可见紫外分光光度计 上海分析仪器总厂 ; M C pH S2 型酸度计 ; 铜标准溶液 : 称取纯铜, 用浓硝酸溶解后, 用蒸馏水配成含铜 1. 0 的储备液, 用时稀 m g mL 释至含铜 1 的使用液。 g mL 卟 啉显色剂 : 称取溴化 5[ 4 4吡啶丁氧基 苯基] 10, 15, 20三苯基卟啉 2. 0 溶于 m g 100 中 。 mL DM F 缓冲溶液 : 用无水乙酸钠与乙酸配制成 4. 0 的 缓冲溶液 。 pH HA c N aA c 95% 乙醇 分析纯 。 ① 河北省自然科学基金资助 ② 联系人, 电话: 03 11 38344 12- 3269 办 ; 38344 12- 3 184 家 收稿 日期: 1座机电话号码 166 光谱实验室 第 16 卷 2. 2　实验方法 于10 比色管中, 加入铜标准溶液0. 5 0 , 卟啉溶液 mL mL 0. 50 , 4. 0 的缓冲溶液1. 0 , 摇匀, 在沸水浴加热, 流 mL pH mL 水冷却, 加入 95% 乙醇 6 , 滴加 1+ 1 盐酸 0. 2 , 加蒸馏水 mL mL 至刻度, 以试剂空白为参比, 用 1cm 比色皿于 4 14nm 处测定其 吸光度 图 1 。 3　结果和讨论 3. 1　试剂及络合物的吸收光谱 测定了卟啉试剂及络合物的吸收光谱, 其最大吸收波长及 摩尔吸光系数列于表 1, 由表 1 可知 : 纯卟啉 2 试剂与络合 H P 物吸收峰位置严重重叠, 当向试剂中加入盐酸后, 试剂的吸收峰 图 1　吸收光谱 2+ 向长波方向移动 30nm , 试剂变为其质子化形式H 4 P , 在强酸 1 ——卟啉试剂 水参比 ; 性条件下, 络合物吸收峰位置不发生变化。因此, 在络合物形成 2 ——络合物 试剂空白参比 。 后, 加入适量的 1+ 1 盐酸提高酸度, 可使体系对比度增大。 表 1　卟啉试剂及络合物的最大吸收波长及摩尔吸光系数 H 2P H 4P 2+ CuP nm · - 1 · - 1 ×105 nm · - 1 · - 1 ×105 nm · - 1 · - 1 ×105 m ax L m o l cm m ax L m o l cm m ax L m o l cm 4 16 1. 7 446 1. 7 4 14 2. 5 3. 2　显色剂用量 溴化 5[4 4吡啶丁氧基 苯基]10, 15, 20三苯基卟啉显色剂按上述实验方法, 测得显色剂 的最佳用量为 0. 50 。 mL 3. 3　显色反