火焰炉原子吸收光谱分析法.pdfVIP

火焰炉原子吸收光谱分析法 张云嫦 吴 鹏 谭志强 侯贤灯* 四川大学化学学院，成都 610064 摘要：火焰炉原子化技术是在火焰原子化器的燃烧头上方放置一根特殊材质（石 英、陶瓷、镍或合金）的管作为原子化器，样品溶液通过液压束注射或热喷雾的 形式进入管内被原子化。本文介绍了近年来火焰炉原子吸收光谱的发展情况。 关键词：火焰原子吸收光谱法；火焰炉；束注射；热喷雾 1.引言 火焰原子吸收光谱法（Flame Atomic Absorption Spectrometry, FAAS ）具有操 作简单、分析速度快、抗干扰能力强、重现性好等优点，在痕量元素分析中占有 [1] 重要地位 。但是，由于它的测定灵敏度相对较低，限制了其应用范围。造成FAAS 灵敏度较低的原因主要有两个，一是其雾化效率较低，通常只有5%-10%的分析 物能最终到达火焰；二是自由原子在光路中的停留时间很短（1 μs左右）。因此， 德国学者Berndt[2,3]发展了火焰炉（Flame Furnace, FF ）原子化技术：即在原子吸 收仪的火焰上方放置一根镍管，样品溶液通过液压束注射或热喷雾形式进入到镍 管内原子化，此方法称之为火焰炉原子吸收光谱分析法（Flame Furnace Atomic Absorption Spectrometry, FF-AAS ）。由于该方法实现了完全进样，且延长了自由 原子在光路中的停留时间，因此大大地提高了传统火焰原子吸收的灵敏度。 Berndt 发展的火焰炉原子吸收的进样方法主要有两种：液压束注射（Beam Injection, BI ）和热喷雾（Thermospray, TS ）。这两种方法操作简单、成本低廉、 易于自动化，因此火焰炉原子吸收技术近年来受到广泛的关注。 2.束注射进样火焰炉原子吸收光谱法（BIFF-AAS ） 束注射进样火焰炉原子吸收光谱法：样品溶液经一个HPLC 的泵加压之后通 * 通讯联系人：houxd@ 基金资助：教育部博士点基金项目资助（JSB1座机电话号码068 ）。 1 过一个喷嘴喷入到火焰炉镍管的进样孔内，打到管内壁上（图 1）。由于管内壁 温度很高，样品立即被蒸发气化，进而原子化。由于这种进样方式实现了完全进 样，且延长了自由原子在光路中的停留时间，因此大大地提高了传统火焰原子吸 收的灵敏度。但由于火焰炉内的温度比火焰温度低（900-1100 ℃），因此并非所 有的元素都能在火焰炉中原子化，只有那些显现温度（appearance temperature ） 较低的元素，即挥发性和半挥发性元素在火焰炉中有良好的增敏效果。Berndt[2] 的 研究表明有 17 种元素（Ag 、As 、Au 、Bi 、Cd、Cu、Hg 、In 、K 、Pb 、Pd 、Rb 、 Sb、Se、Te、Tl、Zn ），以峰面积计其灵敏度增幅在6 到202 倍之间。 Fig. 1 Schematic diagram of the beam injection flame furnace atomic absorption spectrometer. 图1 束注射火焰炉原子吸收装置示意图 在对该实验装置进行改进的基础上，Gáspár和Berndt[4]发现低压蠕动泵也能 够代替HPLC高压泵产生束注射，但是其灵敏度增幅相较HPLC高压泵要差一些。 而随后Berndt[5]又用压缩空气代替泵。2004 年Berndt[6]研究了不同类型的喷嘴对 吸收信号的影响，并且采用了亚临界流体CO 气压泵进样技术，以亚临界流体CO 2 2 作为FIA 的载气产生液体束。其研究结果表明，喷嘴表面无论是光滑还是粗糙对 其吸收信号影响都不大，而液体流速和喷嘴内径大小则对信号有一定影响。此方 法为样品的在线前处理和痕量预富集提供了新的途径。 2 3.热喷雾进样火焰炉原子吸收光谱法（TS-FF-AAS ） 3.1 热喷雾进样火焰炉原子吸收光谱法 Gáspár和Berndt[3]在BIFF-AAS 的基础上，对进样方式进行了改变，建立了热 喷雾进样火焰炉原子吸收光谱分析法。TS-FF-AAS是将待测样品在泵的作用下通 过一根毛细管（石英管、陶瓷管或合金管）后进入到火焰炉中，由于毛细管末端 插入到火焰炉的进样孔中，温度较高，因此样品通过毛细管末端时立即被汽化而 进入火焰炉，其装置如图2 所示。Gáspár和Berndt[3]研究了五种元素Cd、Cu、Tl、 Pb 、Hg ，其检出限分别为0.19 μg/L、1.3 μg/ L、5.2 μg/ L、13 μg/ L、21 μg/ L 。 Fig. 2 S