热处理对PVDF／CB导电复合体系结晶行为及PTC特性的影响.pdfVIP

维普资讯 f／0 V0Ll4 k ／ 高分子材料科学与工程 No．5 1998年 9月 ．_ _ ．．- ／POLYMERMATERIALSSCIENCEAND E INEⅡ ING sept 1998 热处理对 PVDF／CB导 电复合体系结晶行为 及PTC特性的影响 0G3／f·j 汪济奎 王庚超V狼炳玉 方 斌 张志平 7， 、。／ —————一 闷罚疆酝 学材料科学研究所．上海、200237 摘要 研究了在不 同的热处理条件下，聚偏氟 己烯 PVDF 与裳黑 cB 导电复合体系结晶行为的变化厦对 PTC效应 的影响。借助 于DSC和 WAXD对体 系的结晶行为进行 了深入的研究。蛄果表 明，热处理可 改善基体蛄晶行为 ，使 结晶度提高，从而使导 电复合体系的室温电阻率下降，FIE强度提高。 美键词 曼 ， 匹墨悬皇基金整至，里墼堕，§兰生 热处理是改善聚合物性能的有效手段 ，特别是 冷却，冷却速度小于 1℃／min。 对 P-vl~F这种晶形结构 比较复杂的半晶聚台物 ： 1．3 性能测试 具有明显的效果 。 1．3．1 电阻及 电阻率～温度 曲线：将试样切成直径 PTC效应是指材料的电阻随温度的升高而增大 10．5mm样片，在其表面涂上一薄层导 电银胶 以确 的现象，具有 PTC效应的材料 即称为 PTC材料。有 保 电极与试样 良好接 触，测试装置参照 ISO3915～ 机 PTC材料一般是 由结 晶或半结晶的高分子材料 1981 2 自行设计，并附有加热恒温装置 。升温速率 添加导电填料组成 ，这是近 10多年来导电高分子材 为 2℃／ n，沿厚度方 向测试。用惠斯登 电桥原理测 料不断发展的新成果，现 已广泛用于制造 自限温加 量 电阻，结果经换算 以电阻率对数表示 ．即可绘 出 热材料 、过 电流保护器、信息传感材料等 PTC 曲线 本文通过热处理条件的变化 ，测 出相应的DCS 、 1．3．2 示 差扫描量热仪分析 DSC ：美 国DuPont WAXD及 PTC曲线，确定 出较好的热处理条件 ，并 1090热分析仪 ，升温速率为 10C／mln，测量范围为 建立了结晶行为与PTC效应的关系口 ]。 室温～300℃，试样质量为 10mg左右 。 1．3．3 广角x光衍射分析 wAXD ：日本理学电 1 实验部分 机公司D／max-rb转靶 x射线衍射仪 ，Cu靶 Ka 扫 1．1 实验原料 描速率为 4。／min，扫描范围为 3～50。，工作电压 40 PVlDF树脂 ：美 国进 口， 10～20g／10mln。 kv，工作 电流 40mA 特种橡胶：美 国进 口。加工改性剂 ：国产。炭黑 ：国产 1．2 试样制备 2 结果与讨论 1．2．1 密炼混合 ：按配方将原材料 配好混匀，一次 2．1 热处理对复合体系PrC性能的影响 加入HAl I~chlerMixer System-40 中密炼 ，密炼 2．1、1 热处理温度对复合体 系P1C性 能的影响： 温度为 240土5℃，密炼一殷时间后取 出压片。 Fig．1为不 同热处理温度下 的PTC曲线 ，从 图中可 1．2．2 压片：45t平板硫化机 ，上海第一橡胶机械 以看 出，热处理温度对 PTC特性 有较 明显 的影响。 厂生产。模压温度 220士5℃，预热 4rain，热压 9 由于超过 170℃后试样软化变形，因此最高热处理 min，热压压力为 160kg／∞ 。；冷压 5rain，冷压压力 温度我们选择了 170℃。随着热处理温度从 130℃ 为 100kg／ 。 到 170℃变化 ，室温 电阻率明显降低 ，PTC强度 F 1、2．3 热处理：将制好的试样放人恒温烘箱 ，按照 峰值 电阻率与室温 电阻率之 比 明显升高，170C 热处理的条件 ，在一定温度下处理一定 时间后缓慢 时为最大，可选 5．0左右。热处理对峰值 电阻率 收稿 日期：l996一O4一l6；修改稿收到 日期 ：1996—05—27 联系人及第一作者 旺济奎，男，32 ．硬士，讲师 维普资讯 维普资讯 第5期 茌济奎等：热处理对PVDF／~ 导电复合体系结晶行为及 FIE特性的影响 曲线。从衍射峰位来看 ，有 a型晶态的晶面峰 100 、 显的影响，而热处理可 以改善结晶化过程，提高链折 020 、 I10 、 120 、 021 和 111 ；有 p型 晶态的 叠的完整性 ，因此它是改善导 电复台体系 陌 效应 020 ；有 型晶态的 201 。说明该体系为混杂晶态 的良好途径。 体系，这也是 DSC图上 出现双峰的原 因之一 。从峰 参 考 文 献 强度、晶面指数及 2 来看 ，