13C-核磁共振与二维核磁共振.pptVIP

(e)重原子效应 大多数电负性基团的作用主要是去屏蔽的诱导效应。但对于较重的卤素，除了诱导效应外，还存在一种所谓重原子效应。 随着原子序数的增加，抗磁屏蔽增大，这是因为重原子的核外电子数增多，便抗磁屏蔽项增加而产生的。 这主要是由于诱导效应引起的去屏蔽作用和重原子效应的屏蔽作用的综合作用结果。对于碘化物，随着n的增大，表现出屏蔽作用。 表5-4 卤代甲烷中碳的?c值 -20.5 -53.8 -139.7 -292.3 10.2 21.6 12.3 -28.5 25.1 54.2 77.7 96.7 CH3X CH2X2 CHX3 CX4 I Br Cl 化合物 (f)分子内氢键 邻羟基苯甲醛及邻羟基苯乙酮中分子内氢键的形成，使羰基碳去屏蔽，?c增大。 ?c=O 191.5 196.9 195.7 204.1 (g)介质位移 介质对?c有一定的影响，但一般比较小。介质位移主要是:稀释位移，溶剂位移和pH位移。介质pH值对胺、羧酸盐、氨基酸等化合物有影响。 (h)位移试剂: 稀土元素如Eu(II)、Pr(II)、Yb(II)的络合物常用作位移试剂。这些位移试剂加入试样后，由于稀土元素离子的孤对电子与试样中的极性基团如-OH、-NH2、-SH、 -COOH、C=O等作用，使样