第三章 原子发射光谱法含样题.pptVIP

2. 定性方法 （1）标准光谱图比较法： 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？ 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：在纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线(分析线）并放大20倍的谱图片，铁谱起到标尺的作用。 （2）标准试样光谱比较法 如果只须定性分析少数几种指定元素，将指定元素的纯物质与试样并列摄谱于同一感光片。在映谱仪上检查试样光谱和纯物质光谱。如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质谱线出现在同一波长位置，则说明试样中存在这些元素。 定性分析实验操作技术 （1） 试样处理 a.金属或合金 b.固体试样 c.液体试样或糊状试样 （2）实验条件选择 a.光谱仪 b. 电极 3）摄谱过程 摄谱顺序：碳电极(空白)、铁谱、试样； 分段暴光法：先在小电流(5A)激发光源摄取易挥发元素光谱，改变暴光位置后，加大电流(10A)，再次暴光摄取难挥发元素光谱； 采用哈特曼光阑，可多次暴光而不影响谱线相对位置，便于对比。 二、 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 1. 光谱半定量分析 测量试样中元素的大致浓度范围； 谱线黑度比较法 将试样与配好的系列待测元素标样在相同实验条件下并列摄谱，然后在映谱仪上用目视法直接比较试样和标样光谱中元素分析线的黑度，从而估计试样中待测元素的含量。 2) 显线法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。 例如,铅的光谱 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见 2614.178 2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见 2614.178增强 2802.00变清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 2. 光谱定量分析 光谱定量分析的基本关系式 光谱定量分析是根据被测试样中元素的谱线强度来确 定元素的含量。 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 这是光谱定量分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b≦1 ，随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 以lgI为纵坐标,以lgc为横坐标作图，即得工作曲线，在一定的浓度范围内， lgI 与lgc 呈线性关系。 这种测定方法测定的是谱线的绝对强度，所以称为绝对强度法。 (2) 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I1)，再选择内标元素的一条谱线(强度I2)作比较，组成分析线对。则 相对强度R： 内标法定量的基本关系式。 lgR=lgI/I0=blgc+lga 摄谱法中的内标法基本关系式 用摄谱法进行光谱定量分析时，最后测得的是谱线的黑度，而不是谱线的强度，因此，应该讨论谱线黑度与被测元素含量之间的定量关系。 根据内标法原理，假设分析线黑度为S1，内标线黑度为S2 S1= ?1lgI1－i1 S2= ?2lgI2－i2 由于?1= ?2= ?，i1=i2=i, 则分析线对的黑度差?S 为 ?S =S1-S2= ?lgI1/I2= ? lgR = ? blgc + ? lgA 这就是摄谱法中的内标法基本关系式 选用内标元素及分析线对一般应注意 1、分析线没有自吸。 2、分析线和内标线的谱线强度、宽度要相近。 3、分析线和内标线的波长要相近，以避免乳剂的不均匀所产生误差。