锌离子选择电极在微量元素检测中的标定.pdfVIP

锌离子选择电极在微量元素检测中的标定1 1 2 胡卫军 ，王平 1 重庆工商大学计算机科学与信息工程学院，重庆 (400067) 2 浙江大学生物医学工程与仪器科学学院，杭州(310027) E-mail ：cnpwang@ 摘 要：由于锌离子（II ）在低浓度时不易保持其自由离子的形态，在此以Zn 络合平衡的 基本原理为基础，结合采用Visual MINTEQ 软件进行计算讨论了锌在溶液体系中的存在形 态从而获得稳定的低浓度的自由锌离子。通过锌离子选择电极（Zn-ISE ）对所配置的缓冲溶 -8 液体系标定可知，在自由锌离子浓度高于10 mol/L 时，Zn-ISE 仍然能够正常测量，从某种 -5 -8 意义上说，也就是将Zn-ISE 的测量下限从10 mol/L 延伸到了 10 mol/L。 关键词：络合，自由锌离子，锌离子选择电极 中图分类号：O657.15 1. 引言 锌对人的生长发育具有十分重要的意义，但如果环境受到污染，使锌的吸收过多，也会 引起人体发生疾患。当长期服用或误服大量锌制剂时，或食入被锌污染的水、饮料或食品时， 都可使体内含锌量超过正常值，引起锌中毒。锌中毒分为急性中毒及慢性中毒。一次口服大 剂量的锌(如硫酸锌) ，可引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻、眩晕、共济失调等急性中毒症状。 如果长期服用高浓度锌盐，可发生顽固性贫血、生长延迟、性功能减退，肝细胞中细胞色素 氧化酶活力降低等慢性中毒表现。因而锌的测量也是很有必要的[1] 。 2. Zn 离子选择电极传感器 离子选择电极(Ion Selective Electrode, ISE)，是以具有选择透过性的薄膜(即敏感膜)作为 敏感元件的一种电势型化学传感器，可将非电量的浓度、活度信息转换成易于测量的电势信 号加以测量。目前应用最普遍的 ISE 是对H + 敏感的 pH 电极。当将指定离子的ISE 插入含 有这种离子的溶液中时，在 ISE 的敏感膜与溶液的接触面上便产生了与溶液中离子活度或浓 度的对数成线性关系的界面电势，理想情况下这种关系符合 Nernst 方程[2] 。 在此采用的Zn-ISE （ion selective electrode, ISE ）为PVC膜锌离子选择电极，由俄罗斯圣 彼德堡大学化学系制备。其主要技术参数如下：使用温度：5-50 o C ；电阻抗（20 o C ）10 -5 -1 MOhm ；锌离子测量范围1.0×10 ～10×1.0 mol/L ；测量时用硝酸把PH值范围调至5-8 。然而 由于重金属在环境中的含量很低，而且分布范围广，处于很快的迁移或转化之中，天然水体 中锌的含量极低(mg/ L 级), 且具有多种形态。因而Zn在正常环境中的含量远低于Zn-ISE 的 检测下限， 使得环境中的Zn很难用常规的方法准确地检测出来，从而需要继续这方面的研 究。 按国际纯化学与应用化学联合会(IUPAC) 的定义形态分析是指样品中某一特定元素在 特定环境中存在的不同物理形态和化学形态的测定与鉴定[3] 。近年来，在环境化学的研究中， 羟基和氯离子的配合作用，被认为是影响重金属难溶盐类溶解度的重要因素，能大大促进重 金属在环境中的迁移[4] 。　 (1) 羟基对锌离子的配合作用 。羟基对锌离子的配合作用实际上是锌离子的水解反应。 1本课题得到浙江省国际合作重点资助项目（2004C24002）。 - 1 - 重金属与碱金属和碱土金属不同，能在较低的pH值的溶液中水解。以锌的二价离子为例， 羟基与