镍氢电池负极用低成本储氢合金的研究.pdfVIP

第27卷 第4期 稀 有 金 属 20O3年 7月 Vo1．27No．4 CHINESEJOURNALOFRAREMETALS July2003 镍氢 电池负极用低成本储氢合金的研究 黄 倬 ，蒋利军 ，詹 锋 ，李 一 ，田芝瑞 (1．北京有色金属研究总院，北京 100088；2．清华大学机械工程系，北京 100084) 摘要：研究了AB 型储氢合金在低co含量条件下，随B组元替代元素co，Al，si等含量的变化对合金电化学性能的影响规律，同时研究了A 组元中不同La／Ce比对合金电化学性能的影响情况。结果表明，随合金中co含量的降低，合金的活化性能和放电容量得以改善，但合金的循 环寿命下降也比较明显；在试验范围内，随Al元素的加入，合金的循环寿命得以改善，但材料的放电容量和活化性能均有所下降；随合金 La／Ce比的降低，合金的放电容量略有下降，但其循环寿命和放电电压平台有较大提高。 关键词 ：电化学性能；储氢合金 ；镍氢电池；负极 中图分类号-TGI39．7 文献标识码：A 文章编号：0258—7076(2003)04—0443—05 开发高性能低成本的储氢合金是储氢合金研 1 实验方法 究领域的重要方面之一。众所周知 【l]，为了改善 AB 型稀土系储氢合金的综合性能，人们尝试了各 按照各合金的化学表达式计算出各元素的重 种替代元素来取代合金中的Ni元素，其中，co元 量百分比后，按每个样品4og进行配料，考虑到稀 素的作用主要是提高合金的循环寿命。但 Co是一 土元素和Mn在熔炼过程中的烧损，在配料时分别 种价格比较高的金属，Co在合金中的含量在很大 过量 l％和 3％。实验中所用单质原料，包括 Co， 程度上影响着合金的成本。目前商用 AB 型稀土 Mn，Ni，Si，A1，Cu等，其纯度均大于99％，所用 系储氢合金中Co含量大约在 10％(质量分数)左 富La(M1)混合稀土和富Ce(Mm)混合稀土的成分 右7【]，为了降低合金的成本，在合金成分设计上主 如表 1所示。将配好的原料在非 自耗真空电弧炉中 要采取降低 co含量的方法，但随着co含量的降 进行熔炼，为保证合金熔炼的均匀性，合金反复熔 低，合金的循环寿命也随之下降。研究表明，引起 炼3次。熔炼后的铸态合金除去表面的微氧化层， 合金寿命下降的原因主要有两个，即由于合金在 采用机械破碎，过筛后，选一200目粉末与相同粒 吸放氢过程中晶格体积反复变化引起的合金粉化 度的羰基镍粉以1I3(重量比)的比例均匀混合 ，置 和合金在碱液中的氧化腐蚀使合金失去吸放氢的 于模具内，使用油压机压制成 lOm—m×1m一m的 能力。如果能够有针对性的解决这两个问题 ，合金 薄片；将镍带与之点焊在一起，保证良好接触，作 的循环寿命将能够有所改善。 为负极。材料的电化学性能测试采用典型的 “三明 本文研究了在低co条件下不同co含量对合 治”开 口测试结构[8]，电解液为 6otol·L-1的KOH 金综合性能 的影 响，合金分子式可表示 为 溶液。为研究合金的相成分，采用 13本理学 D／mas M1Co(NiMnA1)～，为保持合金的整体性能，尝试 表 1 混合稀土中备元素的含量(％．质量分数) 了在低co条件下在B组元中添加 Al和cu等替代 Table1 Elementcontents(％，m蝴 蛔d|0n) 元素，分别考察了它们对合金电化学容量、活化性 能、循环寿命等方面性能的影响情况；同时对A组 元中稀土元素的含量进行了调整，考察了不同La／ ce比对合金各项性能的影响。 收稿 日期：2002—10—10；修订 日期：2002—12—21 基金项 目：国家科技部 “九五”科技攻关项 目 作者简介：黄 倬