分子光谱法3-第四章红外光谱法1.pptVIP

第４章 红外吸收光谱分析 §４-1 红外吸收光谱分析概述 § 4 -2 基本原理 §４-3 红外光谱的特征性，基团频率 §４-4 影响基团频率位移的因素 §４-5 红外分光光度计 §４-6 试样的制备 §４-7 红外光谱定性分析及图谱解析 §４-1 红外吸收光谱分析概述 一、红外吸收光谱的定义 定义：红外光谱又称为分子振动、转动光谱。一般常使用4000--400cm-1的中红外光谱。 三.　红外谱图的坐标 １　横坐标：波数（cm-1）或波长（nm或μm）。 ２　纵坐标：透过率T(%)或吸光度A。前者多用于定性，后者多用于定量。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 四.　中红外区域的谱带区 以2.5～15μm (4000~667cm-1)区域应用最广泛。 2.5~7.5μm (4000~1330cm-1)为基团区； 　羟基、胺基、甲基、亚甲基、羰基、羧酸盐基等官能团的特征吸收峰都出现在此区域。 7.5~15μm (1330~667cm-1)为指纹区。 　在此区域，分子吸收峰多而密并有一定的特征性，能显示分子结构的细微变化。 相关峰：分子的基团或化学键的不同振动方式，特征区和指纹区产生若干吸收峰，这些相互依存又相互佐证的峰称为相关峰。相关峰可以用来辨认和识别基团与推断分子结构。 六.红外吸收光谱法的特点与应用 （一）优点： 1.高度的特征性。除光学异构体外，没有两种化合物的红外光谱是相同的。 2.可靠性强。往往有几组相关峰相互佐证确定官能团，为紫外、核磁、质谱等方法所不能及。 3.可测异构体。可测位置、顺反、晶型等异构体，质谱法则无能为力。 4.样品范围广。可测无机、有机、高分子；气、液、固态样品。 相比：核磁需用氘代试剂配制；质谱需要一定蒸气压。 5.样品用量少（几毫克）；快速；操作简便、重现性好。 6.设备费用较低。 7.资料多。几十万张谱图。以2千张／年的速度递增，在有机与高分子化合物的定性与结构分析上应用普及。 （二）局限性： 1.有些物质不产生红外吸收峰。例如，单原子分子（Ar, Ne, He等）,单原子离子（K+, Na+,Ca2+等）,同质双原子分子（H2,O2,N2等），对称分子。 2.有些物质不能用红外光谱法来鉴别。例如旋光异构体，不同分子量的同种高聚物。 3.复杂物质的结构分析，还必须用其他方法配合（如拉曼、核磁、质谱等）。 4.某些吸收峰（尤其是指纹峰），还不能作理论上的解释。 5.定量分析的准确度和灵敏度低于可见和紫外吸收光谱法。 （三）应用 1.产品鉴定与剖析：包括定性定量与结构分析。 2.加工工艺与反应机理研究。 化合物分子结构的基础研究（例如由简振频率σ及键力常数K来推测化学键强弱）。 §4－2　基本原理 一.分子振动的类型 分子基团的振动实质是化学键的振动 　　　　　　　　对称伸缩振动νs 　　伸缩振动ν 　　　　　　　　反对称伸缩振动νas 　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　剪式振动δ 　　　　　　　　　　　　　　　　面内变形振动β　面内摇摆ρ 　变形振动（弯曲）δ 　　　　　　　　　　　面外变形振动γ　面外摇摆ω 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　扭曲τ 伸缩振动ν的特征：键长发生变化，键角不变。 　　　对称伸缩振动νs　：各键同时伸长或缩短；　　　　　　　　　　　 　　　反对称伸缩振动νas：某键伸长的同时另一键缩短。 变形振动（弯曲）δ的特征：键角发生变化或基团作为一个整体在其所处的平面内外振动。 　　　剪式振动δ：键角周期性变化； 　　　面内摇摆ρ：基团整体在平面内左右摇摆； 　　　面外摇摆ω：基团整体在垂直于它所处的平面内前后摇摆； 　　　扭曲τ：基团围绕它与分子其他部分相连的价键前后扭动。 注意：在不同的文献资料中，振动方式的符号会有所不同。 二、红外吸收光谱产生的条件 Condition of Infrared Absorption Spectroscopy 三、分子中基团的基本振动形式 Basic vibration of the group in molecules 甲基的振动形式 四.　分子振动的频率 （一）基本振动频率公式 分子振动方程式 表４－２　一些化学键的力常数 例2　计算羰基的伸缩振动频率。 解：查表可知羰基的力常数为　12 N/c