第七章 原子发射光谱.pptVIP

第七章 原 子 发 射 光 谱 Atomic Emission Spectroscopy（AES） 7.1 基本原理 发射光谱：原子核外的电子从激发态跃迁回到 基态，以光的形式释放能量 共振线：原子的外层电子从最低激发态跃迁回 到基态放射的谱线 离子线：离子外层电子跃迁时发射的谱线 7.1 基本原理 I = KAh?N0e-E/kT 谱线强度的影响因素： A.激发电位E（要求）升高，谱线强度降低。 B.跃迁几率A增大，谱线强度增强。 C.简并度(与K有关）增大，谱线强度增强。 D.激发温度T（要求）升高，谱线强度增强。 E.基态原子数N0增多，谱线强度增强 （定量基础）。 7.2 原子发射光谱仪 7.2.1 光源 光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。 光源的影响：检出限、精密度和准确度。 光源的类型： 直流电弧，高频电压引燃直流电弧，电子从阴极释放出来轰击阳极，试样置于阳极碳棒孔。弧焰温度4000-7000?K 7.2 原子发射光谱仪 交流电弧：高频电压引火，低频低压交流电燃弧。电极间气体被击穿电离，维持导电。 电火花：104V 以上高压交流电，通过间隙放电产生电火花。弧焰温度：瞬间可达10000?K。 新型光源 ICP 7.2 原子发射光谱仪 7.2.2 分光元件 照明、准光、色散、投影系统。 棱镜 光栅 7.2 原子发射光谱仪 7.2.3 检测器 目视法：看谱镜（可见波段） 摄谱法：感光板 光电法：光电倍增管 7.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 7.3.1 等离子体 等离子态是物质存在的第四种形态。导电气体，电子可自由运动，总体呈电中性。 含一定重量的带电粒子，动力学行为受电磁力支配，电子和正离子浓度处于平衡状态的气体称等离子体。 7.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 7.3.2 特点 A. 高温，上万度，原子化完全 B. 检出限低 0.01－100ng/mL 基体效应小，无电极 污染 C. 精密度好 1%左右，光源稳定 D. 线性范围宽 5-6个数量级 E. 同时测定几十个元素 7.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 7.3.3 仪器装置 ICP光源：高频电流作用下产生高频磁场。炬管内气体被电火花引燃产生电离粒子，导致涡电流。这股感应电流将气体迅速加热至近万度，形成火炬状的等离子体。 高频电流（10千Hz） 高频磁场 感应电流 包括：高频发生器、等离子炬管、雾化器（气动雾化、超声波雾化） 7.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 7.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 7.3.4 ICP参数 功　　率：功率增大，灵敏度增加　1.2 ＫＷ 观察高度：有极大值　　　一般15 mm 载气流量：0.8 L/min; 冷却气：10－15 mL/min 工作气：1－1.5 mL/min 7.4 分析方法 7.4.1 定性分析 元素的原子结构不同，激发后产生的光谱各不相同，是为定性分析根据。找出被测元素的一根或几根不受干扰谱线。 定性方法： A.标准光谱图的比较法，以铁的特征光谱为 标尺，与实际光谱比较 B.波长测量法 C.标准试样对照法 7.4 分析方法 7.4.2 半定量分析 谱线强度（黑度）比较法 7.4.3 定量分析 A.摄谱法的定量分析—内标法 被分析元素—分析线，基体元素—内标 线，组成分析线对通过测量谱线相对强度 进行定量分析。 B.ICP法的定量分析 在灵敏线下测量信号强度 工作曲线法，标准加入法。 7.5 应用举例 冶金分析、环境样品中重金属分析 为什么工作曲线不宜强制过原点？ 作业#2 电感耦合等离子体原子发射光谱仪为什么具有高灵敏度、高精密度的特点？ 各种光谱仪器中都用到“光电倍增管”，这些光电倍增管是否可以基本上通用？或是哪些光谱仪器的与哪些光谱仪器的不通用？为什么？ 如果有可以防水并可透过红外光的液池，红外光谱分析可否用于水样中的有机物的测定？为什么？ * * 空白值所在的点不代表原点。 根据最小