第七章 紫外可见.pdfVIP

第七章 紫外-可见吸收 光谱分析法 第一节 紫外-可见吸收光谱基本原理 第二节 紫外可见分光光度计 第三节 紫外吸收光谱的应用 09:50:56 第一节 紫外-可见吸收光谱分析基本原理 一、 紫外-可见吸收光谱的产生 二、 有机物紫外吸收光谱 三、 金属配合物的紫外吸收光谱 09:50:56 一、紫外可见吸收光谱的产生 1 .产生：分子价电子能级跃迁(成 键原子的分子轨道中电子跃迁) 。 波长范围：100-800 nm. 1 4 (1) 远紫外光区: 100-200nm e 2 (2) 近紫外光区: 200-400nm 3 λ (3) 可见光区 : 400-800nm 250 300 350 400nm 分子的紫外-可见吸收光谱依赖于分子的电子结构，其最大 吸收波长和摩尔吸光系数反映了构成有机分子部分结构发色团 的特征，因此可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁；带状光谱。 09:50:56 2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 M + 热 M + hν → M * 基态 激发态 M + 荧光或磷光 E1 （△E ） E2 ΔE = E — E = hν 2 1 量子化 ；选择性吸收 利用最大吸收波长的位置， 对物质作定性分析； 利用吸光度和浓度的关系作 定量分析。 09:50:56 3. 电子跃迁与分子吸收光谱： 通过分子内部运动，化合物分子吸收或发射光量子点 时产生的光谱称为分子光谱。 物质分子内部三种运动形式： （1 ）分子内价电子相对于原子核的运动； （2 ）分子内原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3 ）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E ＝Ee+Ev+Er ΔΕe ΔΕv ΔΕr 09:50:56 能级跃迁 电子能级间跃迁 的同时，总伴随有振 动和转动能级间的跃 迁。即电子光谱中总 包含有振动能级和转 动能级间跃迁产生的 若干谱线而呈现宽谱 带。 09:50:56 讨论： 讨论 （1 ） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005 ～0.050e