第三章原子发射光谱.pptVIP

原子发射光谱 任朝琴 物质燃烧会发光 火药是我国四大发明之一 熖火 物质原子的发射 Na Cs Rb Tl 黄 蓝 红 嫩绿 十九世纪初 发现太阳光谱中有黑线 十九世纪中叶 设计了原子吸收实验装置 二十世纪初 利用原子吸收现象研究 天体，星际间化学组成 Na…D2 Hg…253.7 nm Wollaston W.H.(1802) Kirchhoff G.(1860) Woodson R.(1902) Fraunhofer J.(1817) Bunson R. 1859—1860 作为原子发射光谱分析开始的年代 Kirchhoff G.R. Bunsen R.W. 《利用光谱观察的化学分析》 奠定原子发射光谱定性分析基础 化学史上特殊地位： 发现自然元素中 1/ 7 ◎ 分类 摄谱分析法 采用感光板照相记录，将所拍摄的谱片在映谱仪和测微光度计上进行定性、定量分析。 光电直读法 将元素特征的分析线强度通过光电转换元件转换为电信号，直接测量待测元素含量。该法分析速度快，可同时测定多种元素含量。 火焰光度法 是以火焰为激发源的原子发射光谱法，由于火焰的温度较低，只能激发碱金属、碱土金属等激发能较低、谱线简单的元素，通常较多地用于钾、钠、钙等元素的测定。常用于土壤、血浆等试样的分析。 原子荧光分析法 是以光能为激发源的原子发射光谱法。 ◎ 特点 多元素同时检测能力 灵敏度高 可进行痕量分析，检出限10-0.1 ug.g-1。 选择性好 一般不需要化学处理。 准确度较高 试样用量少，测定范围广 对特殊试样进行表面、微区和无损分析。目前可测定70种元素。 原子发射光谱的基本原理 原子发射光谱的产生 原子发射光谱线 谱线强度 谱线的自吸和自蚀  能级图 各种元素的原子的核外电子，都按一定得规律分布在电子轨道上，即具有一定能量的电子能级上。 每一种原子中的电子能级很多，因此元素可能发射谱线是相当多和复杂的。 由于每一种元素都有其特有的电子构型。所以各元素的原子只能发射出它特有的那些波长的光。得到特征光谱。 能量提供的方式不同分为：一次发射光谱（电能、热能）、二次荧光光谱（光能激发） 元素的特征频率或波长的谱线是否出现作为定性的依据。 谱线的强度用以定量的依据。 原子线：原子外层电子的能级跃迁所产生的谱线叫原子线，以罗马字母I表示。 共振线：在原子发射的所有谱线中，凡是由高能态跃迁回基态时所发射的谱线。 主共振线：从第一激发态跃迁到基态所发射的谱线。 离子发射光谱：各元素的离子也与中性原子一样，在得到足够外界能时，其外层电子同样可以被激发到更高的能级上去，从而产生的发射光谱。 在同一光谱中往往既有原子光谱也有离子光谱。 谱线强度是原子发射光谱的定量依据。 Nq=No·(gq/go) ·e-Eq/kT