第3章-原子发射光谱.pptVIP

第三章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry，AES 一、原子发射光谱分析的基本原理 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 基态：原子所处的最稳定状态，此时能量最低。 激发态：原子获得足够的能量后，外层电子从低能级 跃迁到高能级后所处的状态。 原子(离子)激发电位：Ej，将原子(离子）中的一个外 层电子从基态跃迁到激发态所需的能量，单位 ev 。 电离：当外界的能量足够大时，可把原子中的电子激发至无穷远处，也即脱离原子核的束缚，使原子发生电离成为带正电的离子的过程。 电离电位：使原子电离所需的最低能量。 共振线、第一共振线：由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 原子线、离子线：原子线即由原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线；离子线即离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 M * ? M * (I，表示原子线）) M+ * ? M+ (Ⅱ，表示一次电离发射的谱线) ； M2+* ? M2+ (Ⅲ，表示二次电离发射的谱线) 激发电位 谱线强度与激发电位成负指数关系。在温度一定时，激发电位越高，处于该能量状态的原子数越少，谱线强度越小。激发电位最低的共振线通常是强度最大的线。 激发温度 温度升高，谱线强度增大。但温度升高，电离的原子数目也会增多，而相应的原子数减少，致使原子谱线强度减弱，离子的谱线强度增大。 基态原子数 谱线强度与基态原子数成正比。在一定的条件下，基态原子数与试样中该元素浓度成正比。因此，在一定的条件下谱线强度与被测元素浓度成正比。 4.谱线的自吸和自蚀 发射光谱是通过物质的蒸发、激发、迁移和射出弧层而得到的。在一般光源中，是在弧焰中产生的，弧焰具有一定的厚度，如图： 发射谱线的宽度比吸收谱线的宽度大，所以，谱线中心的吸收程度要比边缘部分大，因而使谱线出现“边强中弱”的现象。当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸收，这种现象称为自蚀。 原子发射光谱图 二、原子发射光谱的分析仪器 1.光源 作用：提供稳定，重现性好的能量，使试样中的被测元素蒸发、解离、原子化和激发，产生电子跃迁，发生光辐射 要求：具有足够的蒸发、解离、原子化和激发能力；灵敏度高，稳定性好，光谱背景小；结构简单，操作方便，使用安全 常用光源：电弧（直流，交流），电火花，等离子体光源（ICP），激光 2.分光系统 作用：将激发试样所获得的复合光，分解为按波长顺序排列的单色光 常用的分光元件：棱镜，光栅 三、发射光谱分析方法 定性分析方法 半定量分析方法 定量分析方法 灵敏线：各种元素谱线中最容易激发或激发电位较低的谱线 共振线：激发态直接跃迁至基态时所辐射的谱线 最后线：最后消失的谱线 1.定性分析方法 标准试样光谱比较法 方法：未知的待测试样与预测纯物质光谱相比较，观察未知样品中，是否有欲分析元素的灵敏线出现 适用对象：检测组分少数，同时这几种组分的纯物质又比较容易得到 元素光谱图比较法 方法：将纯铁谱放大20倍后作为标准光谱。在分析试样时，将试样与纯铁并列摄谱，摄得的谱图放大20倍后，与标准光谱比较，将两套铁光谱线对准后，就可以由元素的标准图上找出试样中所包含的元素 适用对象：复杂组分分析或光谱的全分析 元素标准光谱图 2.半定量分析方法原理 谱线黑度比较法 3.定量分析方法原理 光电法 摄谱法 四、原子发射光谱的应用 主要应用于定性分析 ICP-AES（ICP-OES，Inductively Coulped Plasma-Optical Emission Spectrometry)：可用于水和废水样品中金属和某些准金属的测定 1.原子荧光光谱的产生 光致发光（二次发光）过程： 物质吸收电磁辐射后受到激发，受激原子或分子以辐射去活化，再发射波长与激发辐射相同或不同的辐射。 再发射时间在10-9~10-6S的光为荧光 再发射时间在10-6S以内的光为磷光 定量分析原理：一定条件下，荧光强度If正比于试样中被测元素浓度C