第5章发射光谱法.pptVIP

6.1 原子发射光谱法（Atomic Emission Spectrometry, AES) 分析对象： 大多数金属原子；利用原子的发射现象; 外层电子；线状光谱(line spectrum)。 6.1.1 概述 定义：AES是根据每种原子或离子在热或电激发下，发射出特征的电磁辐进行元素定性和定量分析的方法。 历史：1859年德国学者Kirchhhoff和Bensen—分光镜； 随后30年——确立了光谱定性分析方法; 1930年以后——定量分析 原子发射光谱法在原子结构理论中提供直接的实验数据。 原子发射光谱法的特点（优点） (I) 多元素同时检测 : (II) 分析速度快: (III) 选择性好：Nb与Ta；Zr与Ha,化学性质相近的元素分析 (IV)检出限低: 10-0.1?g/g(或?g/mL),ICP-AES可达ng/mL级 (V) 准确度高:一般5-10%，ICP可达1%以下。 (VI) 广用性：固体、气体、液体样直接进样，需试样量少； (VII) 线性范围宽: 4-6个数量级(ICP) 主要缺点： 无法检测非金属元素----O、S、N、X（处于远紫外）； 6.1.2 基本原理 1、原子发射光谱产生过程 a) 能量（电或热、光） 气态分子 基态原子 b) 外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） c) 外层电子（低能态E1 高能态E2） d) 发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? 几个概念 激发电位：由低能态--高能态所需要的能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线：由激发态-基态跃迁所产生的谱线，激发电位最小-最易激发—谱线最强。 电离、电离电位和离子线：原子受激后得到足够能量而失去电子—电离；所需的能量称为电离电位；离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表示。 2、原子能级与能级图(energy level diagram) 原子能级通常以光谱项符号来表示： n2S+1LJ 核外电子的运动状态描述： 1) 单个价电子运动状态以四个量子数描述： n：主量子数，电子能量及距原子核的距离 n=1,2,3,… l: 角量子数，电子角动量大小，及轨道形状（空间伸 展方向）l=0,1,2,…,(n-1), s,p,d,f 符号 m: 磁量子数，角动量分量，磁场中电子轨道的空间伸展方向,m= 0, ?1, ?2,…, ?l ms:?自旋量子数，电子自旋的方向，?1/2 根据 Pauling 不相容原则 能量最低原则 Hund 规则 可进行核外电子排布 课堂练习： 钠原子构型的核外电子量子数表示法 2) 多个价电子的运动状态 多个价电子的运动状态用光谱项描述，光谱项用如下的量子数组合来描述： n:主量子数 L: 总角量子数，为l 的失量和：L=?li 如2个价电子,l1,l2: L=(l1+l2),(l1+l2-1),(l1+l2-2),…,|l1-l2|; L= 0，1，2，3，。。。。S,P,D,F 符号来表示。 S:总自旋量子数，为各个ms的失量和：S=?ms 其值可取：0，?1/2, ?1, ?3/2, ?2,… J:为内量子数： 轨道运动与自旋运动的相互作用，即轨道磁距与自旋磁距的相互作用而得出。即; J=L+S 具体求法是：J=(L+S),(L+S-1),(L+S-2),…, |L-S| 当L?S，J=L+S到L-S，有2S+1个取值 当L?S，J=S+L到S-L，有2L+1个取值 因此：描述多个价电子的运动状态可用下列光谱项来表示： n2S+1LJ 其中2S+1称为光谱的多重性(multiplet)  能级图（Na原子的能级图）原子中可能存在的光谱项