第8章 原子吸收光谱法.pptVIP

阶跃线荧光： anti-Stokes荧光： * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 (2) 氘灯连续光谱背景校正 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 连续光谱通过时：测定的为背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 共振线通过时， 测定总吸收； 差值为有效吸收； 8.5 干扰及其抑制 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 (3) Zeeman效应背景校正法 Zeeman效应 是指在磁场作用下简并的谱线发生分裂的现象。Zeeman效应分为正常Zeeman效应 和反常Zeeman效应 。 正常Zeeman效应 反常Zeeman效应 8.5 干扰及其抑制 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收。 方式：光源调制法和共振线调制法（应用较多），后者又分为恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。 优点：校正能力强（可校正背景A　1.2～2.0）； 可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ； 8.5 干扰及其抑制 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 8.5 干扰及其抑制 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 8.6 测定条件的选择 测量条件的选择 1.分析线 通常选择元素的共振线作为分析线。在分析被测元素浓度较高 试样时，可选用灵敏度较低的非共振线作为分析线。 2.狭缝宽度 狭缝宽度影响光谱通带与检测器接收辐射的能量。狭缝宽度的选择要能使吸收线与邻近干扰线分开。当有干扰线进入光谱通带内时，吸光度值将立即减小。不引起吸光度减小的最大狭缝宽度为应选择的合适的狭缝宽。 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 3.灯电流 空心阴极灯的发射特性取决于工作电流。灯电流过小，放电不稳定，光输出的强度小；灯电流过大，发射谱线变宽，导致灵敏度下降，灯寿命缩短。选择灯电流时，应在保持稳定和有合适的光强输出的情况下，尽量选用较低的工作电流。一般商品的空极阴极灯都标有允许使用的最大电流与可使用的电流范围，通常选用最大电流的1/2 ~ 2/3为工作电流。实际工作中，最合适的电流应通过实验确定。空极阴极灯使用前一般须预热10 ~ 30 min。 8.6 测定条件的选择 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 4.原子化条件 a、火焰原子化法 对于低温、中温火焰，适合的元素可使用乙炔-空气火焰；在 火焰中易生成难离解的化合物及难溶氧化物的元素，宜用乙 炔-氧化亚氮高温火焰；分析线在220nm以下的元素，可选用 氢气-空气火焰。 b、石墨炉原子化法 石墨炉原子化法要合理选择干燥、灰化、原子化及净化等阶段 的温度和时间。 8.6 测定条件的选择 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 5.进样量 进样量过小，信号太弱；过大，在火焰原子化法中，对火焰会产生冷却效应；在石墨炉原子化法中，会使除残产生困难。在实际工作中，通过实验测定吸光度值与进样量的变化，选择合适的进样量。 8.6 测定条件的选择 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 8.7 灵敏度、特征浓度及检出限 一、灵敏度 灵敏度S的定义是分析标准函数 X = f（c）的一次导数 S = dx/dc 1. 特征浓度 在原子吸收光度法中，习惯于用1%吸收灵敏度。特征浓度 定义为能产生1%吸收（即吸光度值为0.0044）信号时所对应的被测元素的浓度。 C0 = Cx×0.0044 / A （?g.cm-3） Cx表示待测元素的浓度；A为多次测量的吸光度值。 * Instrumental Analysis 材料科学与化学工程学院 上一页 下一页 2. 特征质量 石墨炉原子吸收法常用绝对量表示，特征质量的计算公式为 m0 = 0.0044/S = 0.0044m/A?S （Pg或ng） 式中m为分析物质量，单位为Pg或ng， A?S为峰面积积分吸光度。 特征浓度或特征质量越小越好。 二、检出限（D.L.） 检出限