第一章 分子光谱.pptVIP

有机分子结构的波谱解析 课程一般事项 有机结构鉴定中常用的四大谱 紫外－可见光谱(Ultraviolet-visible Spectroscopy-UV-vis) 了解是否存在共轭电子体系 红外光谱(Infrared Spectroscopy-IR) 判断分子中的功能基 核磁共振谱(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy-NMR) 推测分子中原子间的连接方式 质谱(Mass Spectrometry-MS) 确定分子的大小和分子式 参考书籍 《有机分子结构波谱解析》朱淮武 编著，化学化工出版社， 2005年； 《波谱解析法》苏克曼等 编著，华东理工大学出版社，2002年； 《波谱原理及解析》 常建华等 编著，科学出版社，2001年； 《有机化合物结构鉴定与有机波谱学》宁永成 编著，2000年； 《波谱分析法》 沈淑娟 编著，华东理工大学出版社。 讲授内容 第一章 分子光谱概述 第二章 紫外吸收光谱 第三章 红外吸收光谱 第四章 核磁共振氢谱 第五章 核磁共振碳谱 第六章 质谱 第七章 多种波谱的综合解析 第一章 分子光谱概述 1-1 什么是波谱法？ 1-2 电磁波慨述 光的波粒二象性参数 1-4 电磁辐射与物质的相互作用 1-5 电磁辐射与跃迁类型 1-6 分子的能量及跃迁原则 1-7 分子能级跃迁 1-8 吸收光谱的产生 1,2,4,5-四唑的吸收光谱 1-9 能级和跃迁的能量变化 1-10 跃迁的能量 1-11 紫外光谱的复杂性 讨论： * * 主讲教师：胡泉源 博士 联系电话课程类属：专业选修 讲授教材：自编教学课件 讲授时数： 36学时 辅导地点：化学楼 C510室 讲授重点：红外光谱和氢核磁共振谱 考试方式：开卷考试 四大谱分析方法的特点: 样品用量少---仅需毫克级,甚至微克级纯样品 分析方法多为非破坏性过程---可直接得到可靠 的结构信息,并能回收贵重样品 操作简便,分析速度快,易于实现自动化 灵敏度高，检出限低 选择性好 价格一般来说比较昂贵 就是讨论谱图解析-------即如何利用四大谱谱图间接地证明或推断有机化合物分子结构的方法。 本课程的重点: 物质在光（电磁波）的照射下，引起分子内部某种运动，从而吸收或散射某种波长的光，将入射光或散射光的信号记录下来，得到一张信号强度与光的波长、波数（频率）或散射角度的关系图，用于物质结构、组成及化学变化的分析，这就叫波谱法。 现代波谱法将计算机技术充分运用于波谱解析过程，具有快速、微量、准确的特点。 光具有波粒二象性，其传播过程体现了波动性（偏振、干涉、衍射等），与物质相互作用体现了其微粒性（光电效应、吸收、散射等） 光的波动性。光的传播以互相垂直的、以正弦波振荡的电场和磁场在空间的传播表示 电场 磁场 传播方向 速度v：v=nl；折射率为n的介质中的光速为c=nv。光在真空中的传播速度c=2.9979×108 m/s。 振荡频率n：n=c/nl (Hz)。 波长l：电磁波相邻波峰间的距离为波长l(mm,nm)。 波数：波长的倒数，每厘米内波的数目(cm-1) 。 光的粒子性是指光可以看成是由一系列量子化的能量子（即光子）组成。光子能量为E:E＝hn= hc/nl。h 为Plank常数，h = 6.626×10-34Js。 把自然界中存在的电磁波按波长顺序排成一列，即得到电磁波谱 1-3 电磁波谱 物质具有能量，物质与光的作用可看成是光子对能量的授受，即 hn=E1-E0，该原理广泛应用于光谱解析。 电磁辐射与物质的作用本质是物质吸收光能后发生跃迁。跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的，故称为跃迁。不同波长的光，能量不同，跃迁形式也不同，因此有不同的光谱分析法。 核磁共振谱 核自旋 10cm 无线电波 微波光谱、 顺磁共振 分子转动、 电子自旋 0.1~10cm 微波 远红外吸收光谱 分子转动 25~1000mm 远红外 红外吸收光谱、 拉曼光谱 分子振动 0.76~25mm 红外光 可见吸收光谱 400~760nm 可见光 外层电子 200~400nm 紫外光 紫外吸收光谱 中层电子 10~200nm 远紫外 X 射线 内层电子 0.01~10nm X射线 莫斯堡尔谱 核跃迁 10-3~0.01nm g 射线 波谱类型 跃迁类型 波长 电磁波 分子内部的微观运动可分为分子内电子围绕原子核的价电子运动、分子内原子在其平衡位置附近的振动、分子本身绕其重心的转动。因此，分子的能量E是三种运动能量的总和：