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第六章 光学分析法导论 §6-1 电磁波谱 §6-2 光学分析法的分类 §6-3 光谱法所用仪器 §6-4 光吸收的基本定律 基于物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的分析方法称为光学分析法。 光学分析法包括:光谱分析法和非光谱分析法。 §6-1 电磁波谱 一、 电磁辐射的性质 把测得的发射或吸收强度对电磁辐射的能量（频率、波长或波数等相关参数）作图，所得的关系曲线就是光谱。 紫外光区：远紫外区 10～200 nm（真空紫外区） 近紫外区 200～400 nm 可见光区：400～800 nm 红外光区：0.8～1000μm 白光（太阳光）：由各种单色光组成的复合光 单色光：单一波长的光（由具有相同能量的光子组成） KMnO4的颜色及吸收光谱 拉 曼C. V. Raman §6-3 光谱法所用仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射的强度和波长的关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。 这一类仪器一般包括五个基本单元： 光源、单色器、样品容器、检测器和读出器件。 §6-4 光吸收的基本定律 一、朗伯-比耳定律(光度分析法的定量依据） 适用条件： （1）平行的单色光 ； （2）垂直照射； （3）溶液为单一均匀的非散射的吸光物质； 实际上，当入射光波长一定时， lg（I0/I ) ∝ c，b lg（I0/I )= K b c 式中： I/I0 称为透光率，用 T 表示 lg（I0/I) 称为吸光度，用 A 表示 A = lg（I0/I )= -lgT = Kbc 式中 A：吸光度，无量纲； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c : 溶液的浓度； K：吸收系数，其单位随浓度的单位不同而不同。 当c的单位为g·L-1 时： A = abc a : 吸光系数，单位L·g-1·cm-1 * * 光 谱 法：当辐射能与物质作用时，物质内部能级之间发生量子化的跃迁，测量由此而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度，并进行分析的方法。 吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法等 非光谱法：辐射能与物质相互作用时，不发生能级间的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质等。 折射法、旋光法、圆二色法、衍射法等 1.电磁辐射的波动性 散射 折射与反射 衍射 偏振 波 长 — ? cm、μm、nm 频 率 — υ Hz sec-1 波 数 — σ cm-1 传播速度 —? cm/ sec 2.电磁辐射的粒子性 普朗克(Planck)公式 E --光子的能量 J, 焦耳 υ ---光子的频率 Hz, 赫兹 ? ---光子的波长 cm c ---光速 2.9979?1010 cm.s-1 h ---Planck 常数 6.6256?10-34 J.s 焦耳. 秒 光电效应 康普敦效应 c = ? ? σ = 1/? 二、 电磁波谱的产生 1.物质的能态 2.电磁辐射的吸收与发射 原子、离子 分子 三、 电磁波谱 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 有色物质的不同颜色是由于吸收了不同波长的光所致。 溶液能选择性地吸收某些波长的光，而让其他波长的光透过，这时溶液呈现出透过光的颜色。 透过光的颜色是溶液吸收光的互补色。 能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。 物质所显示的颜色是吸收光的互补色。 §6-2 光学分析法的分类 一、 原子光谱和分子光谱 1. 原子光谱 线状光谱 Line spectra E2 E0 E1 E3 h?i 波长 半宽度10-2~10-5 原子吸收光谱 原子发射光谱 2. 分子光谱 带状光谱 Band spectra 有机、无机分子 E2 E1 E0 波长/nm A(T) 半宽度20~100nm 分子吸收光谱 分子发射光谱 h?i 波长/nm I ） 1、发射光谱法 物质通过电致激发，热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子，当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱