第67章-水分析化学知识点.docVIP

第六章 吸收光谱法 基于物质对光的选择性吸收建立的分析方法，又称吸光光度法或分光光度法。 [1]吸收光谱的产生 当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，由于光的互补性，透过的光谱中不出现这些波长的光，称为吸收光谱。 [2]可见光与紫外光 分子的能级具有量子化特征，是非连续的，只能吸收n个能级之差的能量。光的能量取决于波长。 Δ 当分子吸收适宜的光子以后，产生电子能级的跃迁而形成的光谱称为电子光谱。位于可见光区（400～800nm）和紫外光区（200～400nm） [3]吸收光谱的定量方法 由于溶液对光的选择性吸收，使入射光I0变化为透射光It 透光率概念：T=It/I0 朗伯-比尔定律：当一束平行单色光通过均匀的样品时，其吸光度与吸光组分的浓度、吸收池的厚度乘积成正比. 朗伯比尔定律数学表达式： A=εCL 其中，A为吸光度，无量纲，具有加合性； L为光程，单位cm； C为浓度，mol/L或mg/L； 摩尔吸收系数ε的物理意义：当光所通过的距离为1cm，被测溶液量浓度为1mol/L时，所相应的吸光度值A为ε，单位L/mol.cm；当浓度为质量单位时，ε换算为质量吸光系数。 吸光度A与透光率的关系为： [4]吸收光谱的基本术语 1.特征吸收曲线：以A对λ做图，得到有峰谷的平滑吸收光谱曲线叫做特征吸收曲线，可作为定性的依据。 2.最大吸收波入λmax：特征吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，在这个λmax下，物质吸收灵敏度最高，通常选作工作波长。 3.末端吸收：出现在短波区，紫外区末端吸收增强，未成峰形。 4.生产基团：能产生吸收峰的原子或原子团。 5.助色基团：本身不能产生吸收，对周围的生色基团产生作用，使生色基团产生吸收。 6.红移：由于结构微小改变测定结果改变，吸收峰向长波长方向移动。 7.紫移：由于结构微小改变测定结果改变，向短波长方向移动。 [5]吸收光谱分析的一般步骤 ①确定最佳显色体系 样品通常无色，要进行显色反应 例1： Cd2+的测定 本身不能产生吸收光谱，进行显色反应 例2： Fe2+的测定，显色反应：Fe2++3phen=Fe(phen)2+3 ②绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波长λmax λmax只与溶液性质有关，与浓度C无关，定量分析，在最大λ下进行工作。 ③绘制标准曲线 绘制方法：配制系列标准溶液在λmax下测定 得到一组()在平面直角坐标系上图，得一直线 注意取值范围，标准溶液的吸光度A应在0.04～0.8A与C不是直线(偏离) ④测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 [6]比色法与分光光度法 1.比色分析：比较溶液颜色的深浅确定物质含量的方法 ①目视比色法：例如色度测定 ②光电比色法：初步具有分光系统 2.分光光度分析： 特点：光源——用棱镜或光栅将复合光变为单色光 监测系统——光电倍增管，光信号转化为电信号 分类：可见分光光度计，紫外可见分光光度计 构成：1光源：紫外——氢弧灯，氘灯(200～400nm) (400～800nm) 2 3吸收系统：样品架+样品池（吸收池，比色皿） 通常将4个样品池的第一个位置作为参比池，放参比液，用来凋零 4检测记录系统 光电（倍增）管，数字或指针表盘显示相应的A值 [7]721或752的使用 ①打开光源，黄灯亮,预热10min ②用波长旋钮调λmax ③打开样品池暗箱盖，断开光路，调100%，吸光度A=∞，透光率T=0 ④选择合适的参比液(如：蒸馏水)，合上暗箱盖，将参比池置于光路中，调零，T=100%,A=0 ⑤重复③和④至少两遍 [8]分光光度法应用 例：铁的测定 Fe2+的测定 ①配制系列标准溶液，显色反应：Fe2++3phen=Fe(phen)2+3 ②绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波入λmax(每变化波长，就重新调整零点) ③绘制标准曲线 ④未知水样显色反应，测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未 总铁的测定 在水样中加NH2OH·HCL（盐酸羟胺）或抗坏血酸还原，，重复Fe2+的测定步骤 电化学分析 知识点 [1]直接电位分析 1.电化学分析的专用电极 指示电极——电极电位随待测物质含量变化而变化 参比电极——电极电位在测定过程中不变 2.指示电极的种类 a.金属基电极 ①M/Mn+ 金属/金属离子电极 例：Cu/Cu2+ 电极反应Cu2++2e=Cu 电极电位 ②金属/金属难溶盐电极 例： 电极反应 电极电位与浓度有关 ③均相氧化还原电极（惰性金属） 例：Pt/Fe3+，Fe2+ ④气体电极 例：Pt/H+，H2 定义： b.膜电极——离子选择电极 例：pH玻璃电极 测