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第五章 原子发射光谱分析法Atomic emission spectroscopy 5-1光学分析法概述 一、电磁辐射和电磁波谱 1、电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、不需要任何物质作为传播媒介的一种能量 2、电磁辐射的性质：具有波、粒二向性 波动性： 粒子性： λ↓E↑ 3．电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列。 γ射线→ X 射线→紫外光→可见光→红外光→微波→无线电波 二、光学分析法及其分类 （一）光学分析法 依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互作用而建立起来的各种分析法的统称。 （二）分类： 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部 发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射 辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量 分析方法。 根据特征光谱的波长进行定性分析 光谱强度与物质的含量有关进行定量分析 续前 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 续前 （三）发射光谱 （四）吸收光谱 5-2 原子发射光谱分析的基本原理 一.原子光谱的产生 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出现，既得到发射光谱。 原子发射光谱是线状光谱 二、基本概念：（1）原子结构：原子核+电子(图)（2）基态：在正常情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的，这种状态称为基态。（3）激发态：当原子受到外界能量（如热能、电能）等的作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从基态跃迁到更高的能级，处于这种状态的原子称为激发态。（4）激发电位：将原子中的外层电子从基态跃迁至激发态所需能量称为激发电位，以电子伏度量（eV）（一个电子经过电场中具有1伏电位差的两点所获得或放出的能量，1eV=1.6021892?10-19J）（5）电离:外加能量足够大时，可以把原子中的电子从基态跃迁至无限远处，脱离原子核的束缚力，使原子成为离子，这一过程称为电离。 能量与光谱 ΔE=E2- E1 =hυ =h c/λ h 普朗克常数（6.626×10-34 J.s） c 为光在真空中的速度(2.997925×1010cm/s) υ发射电磁波的频率 λ发射电磁波的波长 共振线、灵敏线、最后线及分析线： 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。 由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。 当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。 用来测量该元素的谱线称分析线。 三、发射光谱分析的基本依据 特定元素的原子可以产生一系列不同的特征光谱线（或光谱线组） 物质的发射光谱具有量子化的特征（线性光谱） 识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在（定性分析） 光谱线强度与试样中该元素的含量有关，从而测定元素的含量（定量分析）。 四、发射光谱分析的一般过程 由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发而产生光辐射； 将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱图； 用检测器检测光谱中谱线的波长和强度 光谱图 对所产生的辐射经过摄谱仪器进行色散分光，按波长顺序记录在感光板上，就可以呈现有规则的谱线条，即光谱图。 5-3 光谱分析仪器 通常的光学分析仪器主要特点：五个单元组成 光谱法仪器——发射光谱仪 一、光源 光源的作用:提供使试样中被测元素原子化和原子激发发光所需要的能量（蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁）。 光源的影响：检出限、精密度和准确度。 光源的要求：灵敏度高，稳定性好，光谱背景小，结构简单，操作安全。 光源的类型：①直流电弧 ②交流电弧③电火花④ ICP（Inductively coupled plasma） - 电感耦合等离子体。 原子发射光谱分析仪器的类型：火焰发射光谱、微波等离子体光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄谱仪等 1. 直流电弧 发射光谱的产生 2. 低压交流电弧 工作原理 特点： ３.　高压火花 高压火花的特点： 4.电感耦合高频等