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第十章 第十章 质谱法 质谱法 Mass Spectrometry，MS Mass Spectrometry，MS 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按 质荷比(M ／Z)大小进行分离并记录其信息的分析方法。 所得结果以图谱表达，即所谓的质谱图（亦称质谱， Mass Spectrum）。根据质谱图提供的信息可以进行 多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物 的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面 的结构和组成分析等。 从20世纪60年代开始，质谱法更加普遍地应用到 有机化学和生物化学领域。化学家们认识到由于质谱 法的独特的电离过程及分离方式，从中获得的信息是 具有化学本性，直接与其结构相关的，可以用它来阐 明各种物质的分子结构。正是由于这些因素，质谱仪 成为多数研究室及分析实验室的标准仪器之一。 一、质谱是什么？ 一、质谱是什么？ 特殊的天平：称量离子 的质量。 质谱学：是一门研究气 相离子结构、性质及反应行 为的科学。 二、质谱能做什么？ 二、质谱能做什么？ 254.2 定性：化合物的结构 100 定量：混合物的组成 507.3 领域：化学、生物学、 % 334.3 医学、药学、环境、物理、 194.2 399.7 材料、能源等 0 m/z 100 200 300 400 500 600 质谱图 10.1 基本原理 质谱分析法主要是通过对样品离子的质荷比的 分析来实现对样品进行定性和定量的一种分析方法。 因此，任何质谱仪器都必须有电离装置，把样品电 离为离子。还必须有质量分析装置，把不同质荷比 的离子分开，再经过检测器检测之后，得到样品分 子(或原子)的质谱图。样品的质谱图包含着样品定 性和定量的信息。对样品的质谱图进行处理，可以 得到样品定性和定量的分析结果。 例如，对某一个未知有机物进行定性分 析，可以将该未知化合物以一定的进样方式（直 接进样或通过色谱仪进样）进入质谱仪，在质谱 仪离子源内，化合物被电子轰击，电离成分子离 子和碎片离子，这些离子在质量分析器中，按质 荷比大小顺序分开，经电子倍增器检测，即可得 到化合物的质谱图。 质谱图的横坐标是质荷比，纵坐标为离子的强 度。离子的绝对强度取决于样品量和仪器的灵敏 度；离子的相对强度和样品的分子结构有关。一定 的样品，在一定的电离条件下得到的质谱图是相同 的，这是质谱图进行有机物定性分析的基础。 早期的质谱法定性主要依靠有机物的断裂规律， 分析不同碎片和分子离子的关系，推测该质谱所对应 的结构。目前，进行有机分析的质谱仪的数据系统都 存有十几万到几十万个化合物的标准质谱图。得到一 个未知物的质谱图后，可以通过计算机进行库检索， 查得该质谱图所对应的化合物。这种方法方便、快捷、 省力。但是，如果质谱库中没有这种化合物或得到的 质谱图有其他组分干扰，检索常常会给出错误结果， 因此还必须辅助以其他定性方式才能确定。 用质谱法进行有机化合物定量分析通常是在 气相色谱-质谱联用仪或液相色谱-质谱联用仪上进 行。质谱仪可以看作是一种检测器，利用峰面积 与含量成正比的基本关系进行定量，具体方法有 点像气相色谱和