质谱法研究聚碳酸酯低聚体结构.pdfVIP

现代仪器 二 ○○四年·第六期 质谱法研究聚碳酸酯低聚体结构 李培基 　王 　瑛 ( 中国科学院化学研究所 　高分子物理与化学国家重点实验室 　北京 　100080) 摘 　要 　用气相色谱质谱和场解吸质谱方法研究聚碳酸酯的乙醇萃取物。发现由溶剂 法合成的聚碳酸酯中含有以氯酸甲酯和对叔丁基苯酚为端基的低聚体。鉴定多达九个 低聚体的结构。 关键词 　聚碳酸酯 　低聚体 　气相色谱质谱 　场解吸质谱 ( ) 　　聚碳酸酯 PC 是一种综合性能优良和广泛应 作为分析试样。 用的热塑性工程塑料。在工业上通常由两种方法合 成 :一种是溶剂法 ,通过双酚 A 和光气在碱性条件 2 　结果与讨论 下缩合而成 ,为控制分子量 ,通常加入对 - 叔丁基苯 图 1 和图 2 分别为 GC - MS 总离子流图和 FD 酚作为链终止剂 ; 另一种方法是熔融法 , 由双酚A - MS 图。GC - MS 总离子流图中共出现 6 个峰 ,代 和二苯基碳酸酯通过酯交换而成。前者的端基是 : 表六个组分。而 FD - MS 图中每一条线基本代表一 O CH3 个组分的分子量 , 显然总数多于 GC - MS 的峰线。 ～ O C O C CH3 其原因是分子量较高的组分在 GC - MS 中无法馏 出。对应于 GC - MS 总离子流 ,1 # 峰为对叔丁基苯 CH3 酚 ,3 # 峰为双酚 A ,4 # 峰为对二叔丁基苯基碳酸酯 后者的端基是 (见表 1) 。其余3 个峰在质谱图库未找到相应的化 O 合物。根据聚合反应原理和 FDMS 数据 ,推断分子 ～ O C O 或 离子峰为404 ,482 ,580 ,应该分别是表 1 中化合物4 , CH3 5 ,6 。对图2 中分子离子峰为222 ,300 ,372 ( GC - MS # # # ) ( 中对应 3 ,5 ,6 峰 和 476 ,554 此二峰仅在 FD ～ C OH ) MS 中出现 五个组分进行分析比较 ,发现一个非常 CH3 有规律的现象 , 即分子离子峰 222 和 300 的组分分 ( ) ( ) 　　显然 ,两