高等教育出版社仪器分析第3章 原子发射光谱法1.pptVIP

（3）摄谱法光谱定量分析 在光谱定量分析中，通常需要利用乳剂特征曲线的正 常曝光部分ＢＣ，此时： 　　若分析线对黑度S1，内标线黑度S2： S1 =γ1lgI1t1 －i1 　 S2 =γ2lgI2t2 －i2 因为在同一感光板上，曝光时间相等，即： t1 =t2，γ1=γ2 =γ，i1 =i2 =i， 则分析线对的黑度差ΔS为： ΔS = S1 －S2 =γlgI1/I2 =γlg R 　　将式(6)代入上式： 　　 ΔS=γlgR=γb 1 lg c ＋γlg A 在一定条件下，分析线对的黑度差ΔS与试样中该组分的含量c的对数成线性关系。上式为摄谱法定量分析内标法的基本关系式。 * （4）光电直读光谱定量分析法 积分电容器的充电电压与谱线强度成正比，有： U=kIt 由于积分时间t为常数,将I=acb代入上式得 U=ktacb U=Acb 光电直读光谱定量分析的基本关系式： lgU=blgc+lgA 由上面这些式子可以看出，测量分析线和分析线对积分电容器的充电电压就可以直接算出被测定元素的含量。测量电压时，常用对数放大器显示读数，并换算成浓度直接给出结果。 光电直读光谱定量分析内标法关系式： * * 常用定量分析方法 （一）标准曲线法 lgc 1 2 3 4 5 6 7 △S 20 40 60 80 100 120 140 光谱定量分析法仍然是一种依赖于标准试样的相对分析法。 △S还可以是lgR、lgU或lg（ U1/U2 ），可以绘制出lgR-lgc、 △S-lgc、 lgU-lgc和lg（U1/U2）-lgc * lgc △S △Sx=91 把△Sx=91带入△S=20.143lgc-0.5714得到 lgcx=4.55 * * （二）标准加入法 使用条件：当测定的元素含量很低或者试样的基体组成复杂、未知时，难以配制与试样基体组成相似的标准试样，为了抑制基体的影响，一般采用标准加入法测定。 试样号 1 2 3 4 试样浓度Cx Cx Cx Cx Cx 加入浓度 0 C0 2C0 3C0 * * 在相同的工作条件下激发，测得试样和不同加入量标样的分析线对强度比R。作R-Cs工作曲线，并延长工作曲线与横坐标相交，其交点的含量或浓度的绝对值即为Cx。 C0 2C0 3C0 Cx R Cs 色散系统 3.光谱定量分析的条件选择 光谱仪：一般多采用中型光谱仪，但对谱线复杂的元素 （如稀土元素等）则需选用色散率大的大型光谱仪; (2) 光源：根据待测元素的含量、特性及分析要求选择，参照表3-1。 狭缝：较宽，一般可达20?m。 内标元素与分析线对的选择原则： a)内标元素可选择基体元素，或另外加入，含量适量 和固定; b)内标元素与待测元素具有相近的蒸发性质，激发电位 (电离能)相近(谱线靠近)——“均匀线对”; c)原子线与原子线组成分析线对，离子线与离子线组 成分析线对; d)强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 (5) 光谱缓冲剂：作用是抵偿试样组成变化对谱线强度的影 响，增进有规律的挥发，稳定电弧温度 碱金属盐类：用作易挥发元素的缓冲剂 碱土金属盐类：中等挥发元素的缓冲剂 炭粉：稀释试样，减少试样与标样组成差别 * * * * 当原子受到外界能量（如热能、电能等）作用时，原子与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得能量 * 通常情况下，原子处于基态，在激发光源作用下，原子获得足够的能量，外层电子由基态跃迁到激发态，约经10-8s，电子就从高能级向较低能级或基态跃迁，多余的能量以电磁辐射的形式发射出去，得到发射光谱。 原子发射谱线的频率与能级差之间的关系: h? = E2-E1=hc /λ 原子的各个能级是不连续的，因此原子光谱不是连续光谱，而是线状光谱。 * * * * 07/16/96 * ## 由于棱镜是利用光的折射原理进行分光的，所以色散率不均匀，它随