介孔锰氧合物的表面活性剂模板合成与孔结构分析.pdfVIP

维普资讯 第 32卷第 6期 日用 化 学 工 业 Vo1．32NO．6 2O02年 12月 ChillaSurfactantDeter~ent＆ Cosmetics Dec．2002 介孔锰氧复合物的表面活性剂模板合成与孔结构分析 洪昕林 ，一，张高勇 ，杨恒权 ，一，朱银燕 ， (1．武汉大学 化学与分子科学学院，湖北 武汉 430072； 2．中国日用化学工业研究院，山西 太原 030001) 摘要：锰氧复合物以其在电化学与催化等领域的众多应用而得到研究者的广泛关注。采用非离子表面活性 剂 (脂肪醇聚氧乙烯醚，AE )模板与溶胶凝胶反应相结合 ，制备了平均孔径在5．0Bin、BET比表面积为 387m2／g,{~l热稳定性良好的介孔锰氧复合物。高分辨率透射电镜的直接观察发现该材料 由大量有序排列的 层状微晶构成，这不同于文献中类似溶胶一凝胶方法合成所得的非晶态氧化锰材料的结果。同时根据 N2吸 脱附等温线类型与物理吸附理论对材料的孔结构进行了简单解释。采用该方法制备的介孔材料总孔体积与 合成中表面活性剂用量呈线性关系，表明AEO9在材料制备中是起模板构筑作用的。 · 关键词：表面活性剂；介孔锰氧复合物；模板 ；N2吸脱附等温线 中图分类号：TQ423．9 文献标识码：A 文章编号：1001—1803(2002)06一OOO6—03 锰氧复合物 以其在电化学与催化等领域的众多应 该类材料进行了详尽的结构与性质研究。 用而得到研究者的广泛关注_1j。该材料不仅在有机污 本工作采用表面活性剂AEO9模板与溶胶 ～凝胶 染物的氧化处理、NO、N02的分解等方面表现出优 法相结合，制备了平均孑L径在5．0nln、BET比表面积 良的催化活性 ，且在近几年因其在 比容量、价格和环 为387m2／g~fll热稳定性 良好的介孑L锰氧复合物，并对 境方面的优势，有望作为锂离子电池正极材料而成为 其结构进行了研究和讨论。 研究热点。对锰氧复合物嵌锂行为的研究在很长时间 1 实验与仪器 都集 中在尖晶石锰酸锂 ，但在充放电过程 中材料晶格 一 定浓度表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚 (aEO9， 结构不稳定而导致循环寿命较差，因此限制了材料的 日本 Lion公司)水溶液中依次投入一定量的高锰酸 进一步应用。目前研究的重点则集中于各种结构的二 钾 (AR级)与马来酸 (AR级)，激烈搅拌1h，室温 氧化锰及其衍生物t2]。 静置24h后100oc脱水干燥10h，所得材料 (标记为 合成手段与条件的不同决定了锰氧复合物纷繁复 MOAEn—unextracted)用80℃的二次去离子水洗涤过 杂的种类和结构，而导致材料性质迥异。这种差异不 滤直至滤液中无明显泡沫存在。而后100℃干燥6h得 仅取决于材料晶体结构，亦与材料表面缺陷的种类与 到介孑L氧化锰，标记为 MOAE0^。该材料在 N2气氛中 数量，以及材料表面积或孔隙结构密切相关。因为无 一 定温度下处理4h，所得样 品标记为 MOAE 一t(t 论是在材料的催化 、电化学还是离子交换性能方面， = 200oC、300oC、4O0oC、500oC，代表不同的处理 表面特征与孑L结构决定了反应分子或离子的迁移动力 温度)。 学行为，并进而影响反应势垒与产物立体构型。因此 在不含表面活性剂的水溶液中重复上述操作，所 近年来许多研究者致力于采用不同方法来合成不同结 得凝胶直接用重蒸