物理化学复习指导-限选.docVIP

第一章 热力学第一定律 基本要求 1 熟悉热力学的一些基本概念，如系统与环境、性质、状态函数、热和功及过程与途径等。 2 熟悉热力学第一定律及热力学能的概念。掌握热和功只有在系统与环境间有能量交换时才有意义。 3 掌握状态函数的概念和特性，掌握热力学能和焓都是状态函数。 4 熟悉准静态过程与可逆过程的意义和特点。 5 掌握热力学第一定律的各种计算方法，如计算理想气体在等温、等压过程中的Q、W、和。 6 了解节流膨胀的概念和意义。 7 掌握应用生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。 ρ,η) 状态函数：特征：异途同归，值变相等；周而复始，值变为零。 热与功： （1）Q,W的取值符号； （2）Q,W不是状态函数，其数值与过程有关。 二、热力学第一定律 1．数学表达式：ΔU = U2 - U1 = Q +W 2．内能的性质： （1）U是状态函数； （2）封闭系统的循环过程：ΔU= 0；孤立系统：ΔU= 0 三、可逆过程与体积功 1．体积功：δW = -pedV （pe为系统外压） 2．不同过程的体积功：(特征) (1)自由膨胀：pe = 0, W=0 (2)恒外压膨胀：W= -pe ·ΔV (3)准静态膨胀（可逆膨胀）（1）系统始终无限接近平衡态：液体在沸点时的蒸发、固体在熔点时的熔化 （2）ΔU=QV = nCv,mΔT 2．恒压、非体积功为零的封闭系统：ΔH=Qp = nCp,mΔT– Cv,m = R; 单原子分子：Cv,m=3/2R, Cp,m=5/2R; 双原子分子：Cv,m=5/2R, Cp,m=7/2R， 多原子分子：Cv,m=3R, Cp,m=4R 2． 应用于实际气体 （1）实际气体的节流膨胀是恒焓过程 （2）实际气体的焓值不仅取决于温度，还与气体的压力、体积有关。 六、热化学 1．生成焓 （1）规定：标准压力和一定温度下，最稳定单质的 （2） 2． 燃烧焓 （1）规定：标准压力和一定温度下，1mol物质完全燃烧的等压热效应为该物质的标准摩尔燃烧焓。 （2）完全燃烧产物：C→CO2, S→SO2, N→N2, Cl→HCl, H2→H2O （3） 练习题 一、计算 1．某单原子分子的理想气体，经历下列过程，求其ΔU,ΔH,W,Q 2． 2molN2Q,W,ΔU,ΔH 3． 例1-2， 例1-4 习题：1,2,3,6,7,8,12 二、概念题 1.下列说法中哪些是不正确的？ 【（1）做功；（3）物质交换】 （1）绝热封闭系统就是孤立系统；（2）不做功的封闭系统未必就是孤立系统； （3）做功又吸热的系统是封闭系统；（4）与环境有化学作用的系统是敞开系统。 2． 一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统，则ΔU,Q,W为正？为负？或为零？ 【ΔU = W= Q = 0】 3． 下列物理量中哪些是强度性质？【 A D】 A. Um B. H C. Q D. T 4． 若系统经下列变化过程，则Q,W,Q+W和ΔU各量是否已完全确定？为什么？ （1）使一封闭系统由某一始态经不同途径变到同一终态；【Q+W=ΔU确定；Q,W不确定】 （2）在绝热的条件下使系统从某一始态变到某一终态。【Q=0 确定, W= ΔU确定，Q+W确定】 5.根据可逆过程的特征指出下列过程中哪些是可逆过程？【（2 ）（5）】 （1）在室温和大气压力(101.325kPa)下，水蒸发为同温同压的水蒸气； （2）在373.15K和大气压(101.325kPa)下，水蒸发为同温同压的水蒸气； （3）摩擦生热；（4）用干电池使灯泡发光；（5）水在冰点时凝结成同温同压的冰； （6）在等温等压下将氮气与氧气混合。 6.判断下列说法是否正确？【（1）（6）（10）正确】 （1）状态函数改变后，状态一定改变；（2）状态改变后，状态函数一定都改变； （3）系统的温度越高，向外传递的热量越多；（4）一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统； （5）系统向外放热，则其热力学能必定减少；（6）孤立系统内发生的一切变化过程，其ΔU必定为零； （7）因为ΔH=Qp,而H是状态函数，所以热(Qp)也是状态函数； （9）一定量的理想气体反抗101.325kPa做绝热膨胀，则ΔH = Qp = 0； （10）系统经过一循环过程对环境做1kJ的功，它必然从环境吸热1kJ； （11）化学中的可逆过程就是热力学中的可逆过程。 7． 在101.325kPa、373K下水向真空蒸发成101.325kPa、373K的水蒸气(此过程环境温度保持不变)。下述两个结论是否正确？ （1）设水蒸气可以视为理想气体，因为此过程为等温过程，所以ΔU = 0；【× 有相变热】 （2）此过程Δ