物化实验：氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定.docVIP

物 理 化 学 实 验 报 告 实 验 名 称： 氨基甲酸铵分解反应标准平衡常数的测定 学 院： 化学工程学院 专 业： 化学工程与工艺 班 级： 化工09-1班 姓 名： 学 号 指 导 教 师： 日 期： 2011年月日 一、实验目的 1、熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。 2、掌握真空实验技术。 3、测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。 氨基甲酸铵是合成尿素的中间产物，为白色固体，很不稳定，其分解反应式为： NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g) 该反应为复相反应，在封闭体系中很容易达到平衡，在常压下其平衡常数可近似表示为： (1) 式中，pNH、pCO分别表示反应温度下NH3和CO2平衡时的分压 p(为标准压。在压力不大时，气体的逸度近似为1，且纯固态物质的活度为1，体系总压p＝pNH＋pCO。从化学反应计量方程式可知： (2) 将式(2)代入式(1)得： (3) 因此，当体系达平衡后，测量其总压p，即可计算出平衡常数Kp(温度对平衡常数的影响可用下式表示： (4) 式中，T为热力学温度；ΔrH为标准反应热效应。氨基甲酸铵分解反应是一个热效应很大的吸热反应，温度对平衡常数的影响比较灵敏。当温度在不大的范围内变化时，ΔrH可视为常数，由(4)式积分得： (C′为积分常数) (5) 若以lnK1/T作图，得一直线，其斜率为ΔrH/R。由此可求出ΔrH。按下式计算温度下反应的标准吉布斯自由能变化ΔrG， ΔrG＝－RT ln K (6)利用实验温度范围内反应的平均等压热效应ΔrH和温度下的标准吉布斯自由能变化ΔrG，可近似计算出该温度下的熵变ΔrS (7)因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上述公式分别求出 K，ΔrH，ΔrG(T)，ΔrS(T)。 四、 实验步骤 1 向恒温槽中加水至没过样品管和等压计，调节恒温槽水温为25℃。 2 打开真空泵，待泵运行正常后，关闭玻璃放空活塞，观察低真空数字测压仪的读数，等读数为-90KPa以下时，关闭玻璃活塞，打开玻璃放空活塞后，关闭真空泵，关闭进气阀。 3 慢慢旋转与空气相连的活塞，缓慢放入空气进入体系，使U型等压计液面水平，若五分钟内保持液面水平不变，记下低真空测压仪的读数，然后关闭空气相连的活塞，再重复一次，如果两次结果相差在0.1KPa之内，则继续进行实验，若偏差较大，则第一次空气没抽净，应在重复一次。 4 用同样的方法测30℃,35℃,40℃,45℃的分解压力。 5整理实验数据，收拾实验仪器和药品。 五 、数据记录及处理 室温：17.5℃ 大气压：101.76kPa t/℃ 1/T 真空度(P 分解压P Kp( ln Kp( 25 0.00335 -89.11 13.36 0.000353 -7.948 30 0.00330 -82.65 19.82 0.001153 -6.765 35 0.00325 -77.16 25.31 0.002402 -6.031 40 0.00319 -69.18 33.29 0.005466 -5.209 45 0.00314 -54.89 47.58 0.015958 -4.138 以ln Kp(1/T作图得到如下结果：ln Kp(~1/T 由图可知该直线的斜率为（-4.138+7.948）/（3.14-3.35）*10-3 = -18.14*103 则由-ΔrH/R = -18.14*103 可知： ΔrH=18.14*1