含甲基乙基硅氧链节含氢硅油的制备及耐温性能的研究.pdfVIP

2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 223 含甲基乙基硅氧链节含氢硅油的制备及耐温 性能的研究 董红，伍川。杨雄发。蒋剑雄。来国桥。邱化玉+ (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：本文用阳离子交换树脂催化甲基苯基环硅氧烷(D。№肺)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4“)和四 甲基四乙基环四硅氧烷(D。“出‘)开环共聚合，制备了si—H质量分数0．18—0．31％、数均分子量0．4×104 —2．3×104、折光率(n2。5)1．51—1．54、澄清透明、含甲基乙基硅氧链节的甲基苯基含氢硅油。较佳共聚 合条件为D4a／(D。“+D。№m)=35：100(摩尔比)，99D4“，35．19D。№一，0．679封头剂，2．249阳离子 交换树脂。所得产物经TGA和DSC分析，结果表明：这种含氢硅油耐热性良好，而且含甲基乙基硅氧链节 的甲基苯基含氢硅油经DSC分析，表明随着甲基乙基硅氧链节含量的增加，玻璃化转变温度逐渐降低，产 物的耐寒性增强。 关键词：含氢硅油，甲基乙基硅氧链节，耐热性，耐寒性 近年来，全球气候异常造成我国灾害性天气 (D。№’E‘)，可以在LED封装用有机硅交联剂分子 频发，我国南方今年也出现了几十年不遇的长期 中引入一定量的甲基乙基硅氧链节，从而进一步 大面积雨雪天气，给电力及交通运输等行业带来 提高有机硅封装材料的耐寒性，保证特殊气候条 极大困难，LED封装材料的性能不仅需满足正常 件下LED正常使用，拓展LED的应用领域。本 气候环境下的使用需要，同时也应该在极端严寒 文对所得含氢硅油进行了GPC、1H—NMR、TGA 及灾害性气候条件下得以正常运转。众所周知， 和DSC测试。 含乙基官能团的有机硅材料具有优异的耐寒性。 1 实验 据美国专利GB659012Ll’报道，甲基乙基硅氧烷 1．1试剂与仪器 环体是非常有用的低温润滑剂和阻尼流体，甲基 甲基氢环硅氧烷(D。H，n=3，4，5，etc)：美国道 乙基硅氧烷环体的凝固点都低于一1200C(bp：康宁公司；甲基苯基混合环体(D。№n，n=3，4，5， 244．70C，nD20：1．4164，d玳：0．955)；Qionghua etc)和四甲基四乙基环四硅氧烷(D4眠Ⅱ)自制；1， ShenandLeonard V．Interrante旧。的文章中也报道 l，3，3一四甲基一1，3一二氢二硅氧烷(含氢双封 了四甲基四乙基环四硅氧烷的玻璃转化温度为一 头)：浙江省三门干虹实业有限公司。 139℃。因此在甲基苯基含氢硅油研究工作的基 1．2合成路线与步骤 础上，在原料中加入少量甲基乙基环硅氧烷 图1含氢硅油制备路线 木通讯联系人：E-mail：huayuqiu@163．coin 224 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 1．3含甲基乙基硅氧连接的含氢硅油制备 在N：保护下，65℃下，向干燥的100mL三—7．80ppm为si—Ph中苯基的化学位移，4．80— 4．95为Si—H中氢原子的化学位移。此外，可从 口瓶中加入D。№一、D。”(共计0．1m01)和适量 1，1，3，3一四甲图2可以看出，随着D?‘n用量的增加，在0．8 D4Me,Et作聚合单体，0．005mol 基一1。3一二氢二硅氧烷(含氢双封头)为封端 —0．94ppm处si—Et中一CH，一的信号越来越明 剂，单体总质量分数5．o％的阳离子交换树脂为 显，这表明产物中所含甲基乙基硅氧链节越来越 催化剂，在设定温度下聚合一段时间后，滤掉阳 多，这与表1中结果吻合。