乙苯脱氢催化剂存放过程中性能变化的探究.pdfVIP

乙苯脱氢催化剂存放过程中性能变化研究 缪长喜+ 谢在库陈庆龄 (中国石化上海石油化工研究院上海201208) Fe20，一K20系乙苯脱氢催化剂在贮存、运输、装填及应用过程中，对所处环境中的水分非 常敏感，暴露在含水环境下较长时间的催化剂的活性、机械强度、磨耗率与新鲜制备的催化剂差 别较大，一定程度上增加了该类催化剂的使用难度。为此，催化剂制造商采用内衬双层塑料袋， 外用牢固铁桶密封包装的方法，进行催化剂的贮存和运输，以减少催化剂与环境中水分的接触， 并提出不得在下雨或湿度较高的天气里装填催化剂的操作要求。本文对在不同的人为环境中存放 的FE=203一K20系催化剂的性能随放置时间的变化进行了详细研究，试图解释造成催化剂性能劣 化的原因。 将一定配比的氧化铁、碳酸钾、硝酸铈、钼酸铵等于法混合后，加水捏合，挤条成形， 15％、 100℃烘干后，在马弗炉中以9000C的高温焙烧4h，制得氧化物组成为：Fb0，65％、K20 3％的样品。 6％、M003 C8203 天，定时取样测定机械强度、磨耗率和乙苯脱氢反应活性，结果见表1。由表1可见，在饱和 NaCl溶液上存放或暴露于大气中30天的样品，与新鲜样品相比，机械强度下降明显，下降为原 来的50％左右，磨耗率上升幅度大，是原来的7—9倍。联系到样品上乙苯转化率仅为原来的1／2 左右，选择性下降近10个百分点，说明在上述两种环境中存放样品，会导致样品性能的劣化。 在真空中保存的样品开始时反应活性略有下降，后来则保持恒定，90天后仍无大的变化，初始 活性下降有可能与样品转移过程中吸收了水分有关。将几类样品的结果进行比较，自然使人想到 存放环境中的水分有可能是导致Fe203一K20系催化剂样品变质的主要原因。为了证实这种想法， 对吸湿程度不同的样品进行了更深入的考察。 表1保存在不同环境中的Fe203一K20系样品的脱氢性能 *作着简介：擘长喜(1965一)，男，理学博士，高级工程师，主要从事石油化工催化荆及工艺研究。 27l 经900。C焙烧的样品在NaCl饱和溶液上放置不同时间，然后进行热重分析，结果见图1。 温度／c 图1样品的热分析曲线 于样品经9000C高温焙烧4h，样品中的碳酸盐、硝酸盐、钼酸盐均已分解完全。200℃以下的失 重可视为样品失水所致。将热重曲线和表2(略)中失重率联系起来，可发现新鲜样品含水量仅为 0．85％，而随着存放时间的延长，样品失重率增加，且主要发生在存放前期，说明样品在存放过 程中，前期吸水较多，至饱和后吸水速率明显减慢，这与表1中机械强度、磨耗率变化规律相 一致。 啦03一K20系乙苯脱氢催化剂在潮湿环境中存放，会大量吸收环境中的水分，导致催化剂 中钾的流失，从而引起了样品性能的劣化。为使该类催化剂保持良好的性能，焙烧后的催化剂必 须保存在真空中或干燥的环境中，并且催化剂的转移和使用过程中也要避免吸水，否则会导致催 化剂的品质下降。