粘土胶老化后性能和结构的研究.pdfVIP

电子显微学报JChin．EleetrMierosesoc 2001年 383 20(4)：383—384 粘土胶老化后性能与结构的研究 陈 美1，敖宁建2，陈 鹰1，屈菊兰3，周慧玲1，王晨1，钱红莲1 (1华南热带农产品加工设计研究所，湛江524001，2四川大学高分子研究所，成都610065 3湛江师范学院测试中∞，湛江524006) 由于炭黑价格的不断上涨，人们一直寻找价廉的非炭黑补强填料。红粘土可替代HAF、GPF 和SRF等炭黑制成橡胶制品…。但粘土胶耐老化性能较差，对于其宏观性能与微观结构的关系 尚未见报道。本文研究了粘土胶经热氧、光氧和臭氧老化后结构与性能的变化。 1实验 将牯土试样与天然胶乳经凝固、压片、干燥等步骤制成粘土胶试样。 牯土胶按国家标准进行热氧老化100％×36h；氧老化分30h和45h及臭氧老化。进行性能 XL一30型扫描电镜上完成。 测试，结构研究在Philips 2结果与讨论 粘土胶的力学性能见表1。 裒1 牯土胶老化前后力学性能 可以看到，经过热氧老化或是光氧老化后，粘土胶性能明显下降。可以认为，天然橡胶的热 氧老化过程是橡胶烃在氧的作用下产生自由基，并被氧化成氢过氧化物，再进一步分解橡胶中 变价金属成分加速了橡胶烃的氧化和断裂”。。紫外光对橡胶老化作用主要体现为橡胶烃吸收光 子后被激发生成自由基和氧存在下光活化氧分子，加速过氧化物产生，最终导致分子链断裂。 前人研究提出，天然橡胶的热氧老化与光氧老化之间并没有本质的区别。J。从表1可以看出， 粘土胶热氧老化与光氧老化也没有本质的区别，只是氧化老化程度上的不同。 SEN观察发现，老化前粘土胶的断面较平整，呈韧性断口(图1)，表明橡胶烃与粘土粒子 相互作用良好，橡胶分子链只受轻微破坏。而经热氧老化的粘土胶出现明显的孔洞并伴有分层 的现象(图2)，图3、图4分别为经光氧30h和45h老化的牯土胶，看到出现明显的断裂面，表明 粘土腔无论热氧老化或光氧老化，橡胶烃均受到破坏，只是程度不同。 图5、图6看到，牯土胶臭氧老化后材料表面出现明显的断裂收缩，局部出现粘土颗粒。可 以认为，臭氧易与橡胶链上双键迅速产生加成反应，生成臭氧化合物和羧基化台物，使橡胶烃分 子从细微断裂逐渐发展为相的龟裂“-。同时从其与热氧、光氧老化后结构变化的差异可以认为 其机理与热氧、光氧老化有着本质的不同。 基童项目：国隶自然科学基金赍助项目(5976300 ElectrMicrosc．Soc 电子罹微学报J．Chin 2001年 384 20(4)：383—384 3结论 粘土胶经臭氧、热氧或光氧老化后其性能明显下降。热氧与光氧老化结构变化相似．其老 化机理基本相同；臭氧与热氧、光氧老化结构变化有明显的差异，老化机理有本质的不同。 图1老化前粘土胶(B盯=舢n)；图2热氧老化后粘土睦(B盯=轧m)；图3光氧32h老化后粘土皎(B盯=年m) (Bar=1“m)c 参考文献 [I]孟庆岩，黎志平牯土胶的开发应用合成橡胶工业．1993，16(3)：137—142． DW．Rubber and 1980，53(3)：437-442． 12：Br∞ier ChemistryTechnology Science，1954，14(7)：181-186． G，Aschee．Polymer i3]Salomon R Pc．Rubber 1976，49(4)：1010—1018 L，Painter Chemistry．andTechnolgy [4]Pecsok