石墨负极材料的化学处理改性的探究.pdfVIP

第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 锂离子电池 C-28 石墨负极材料的化学处理改性研究 唐致远刘春燕翟玉梅挂枫薛建军徐国祥 天津大学化工学院300072天津 I．前言 锂离子电池以其电压高、比容量大、无污染等优点而日益受到人们的重视，石墨类 负极材料以其较高的比容量和较低的嵌脱电位等优点而倍受人们的青睐。然而，与热解 碳材料相比．它的比容量又相对较低，而且石墨类材料的循环性能差、充放电速率低。 所阻在当前的情况下．提高石墨负极材料的循环性能和比容量就成了众多研究人员的研 究重点。本工作从这一点出发，主要研究各种化学氧化处理对该石墨材料的嵌锂容量的 影响． 2．实验 将一种国产石墨SA在加热搅拌的情况下，分别采用HN03、(NH．)2SpI、H202、KMnO‘ 和％Cr：O，等五种氧化剂对其进行化学氧化处理，然后对处理后的试样用饱和LIOH溶液 浸渍．最后用去离子水清洗至母液的PH值接近于7。 。 电极的制作是将活性物质与粘和剂(累四氟乙烯乳液)以94％：6％的重量比混合均 匀，涂覆在铜箔上经过6Mpa的压力压制而成，成型后的极片置于真空干燥箱中120度下 干燥8小时以上。实验电池的装配采用两极Swagelock模拟电池，对电极为高纯的金属锂 电极，电解液为IMLiPFs--EC+DFL：(7：3)(水分含量低于20PPM，日本三菱公司)，隔 2500。模拟电池的组装是在湿度低于5％的干燥手套箱中进行的。模拟电池 膜为Celgard 采用XWD．3型电池测试仪进行恒流充放电测试．电流密度为0．2mA／cm2．充放电截止电 压分别为3．0V和0．0V(VS．Li+／Li)。 3．结果与讨论 表1为未经任何处理的材料sA及经过各种氧化剂处理后的石墨材料(分别记为sA、 FiN、NS、HO、MN和CR)的首次充放电容量、不可逆容量以及第五次充电容量与首次 充电容量的比R¨。从表中可以看出，处理后的五种材料的首次充电容量都较原材料有所 提高．而不可逆容量则有所降低，而且循环性能也都有所提高。如咀HNOa处理的石墨试 mAh／g， 样(I-IN)为例．与SA相比．首次充电容量增加了52mAh／g．不可逆容量降低了54 第五次与第一次的充电容量比为0．83，比原试样提高了7％。其它处理试样也有不同程度 的提高，具体数据如下表所示 试样 首次放电 首次充电 不可逆 最大嵌锂量 比容量 比容量 容量 (屿q中X) R如 、 (mAb／2l fmAh／el (mAh／t) SA 48I 265 215 0．72 0．76 HN 479 318 161 0．96 083 NS 377 300 77 0．81 078 7 145 0．舒 O．8l H0 462 3l IWN 484 302 182 0．8l 0．82 CR 456 280 176 0．75 0．84 —284— 第二十四届中国化学与物理电源学术年会论文集 锂离子电池 C-28 究其原因，我们认为化学氧化 处理在材料表面生成大量的微孔或纳 米通道(通过图1：HN和SA的SEM 照片的对比可以看出，而其他处理试 样的SEM照片与图l(a)相似)， 可以可逆地嵌入Lh化学氧化在材 料表面生成了大量的古氧官能团(如 一C00H、．C00-等)，LiOH的加入使