钛%2fβ-二酮锆复合负载催化剂催化乙烯聚合地研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月争一14日 钛／B一二酮锆复合负载催化剂催化乙烯聚合的研究 胡扬剑王海华张启兴 626691@163．corn) (中山大学高分子研究所，广东，广州，510275，E-mail：hyj 锆的a一二酮配合物对乙烯具有较好的齐聚催化性能。将乙酰丙酮(acac)和三氟乙酰 化剂。以普通烷基铝为助催化剂，对它们催化乙烯聚合及产物性能做了研究。研究结果表 明： 一、Ti／Zr的比值对催化剂的催化活性有较大影响(见Table 1)。当Ti／Zr：l：l(mol／m01) 时催化剂具有最高的活性。 Tablel．ResultsoftheethylenepolymerizationbyvariousTi／Zrcatalysts Polymerization (Ti+压)=150 +A consisted consisted ofTICl4 ofTICL,and catalysts and石(ac扯)2ck，Bcatalysts Zr(ffa)2C12． 二、锫配合物的配体不同，对催化剂的活性、聚乙烯的支化度有一定的影响，其中以三氟乙 酰丙酮为配体的Ti／Zr复合催化剂的活性高于以乙酰丙酮为配体的Ti／Zr复合催化剂的活性 (见Table 1)。这说明配体的给电子能力减弱，使中心金属离子的电子密度相应降低，从 而影响其与烯烃的配位能力，表现出不同的催化活性及支化能力。 三、当采用不同的助催化剂，催化剂的催化活性、聚乙烯的支化度也不同。以主催化B1为 例，结果见Table AIEt，的效果最好，其次是Amt2Cl，A10．Bu)3的效果最差。当将几种助催化剂复合使用时， 以A1Et2C1和AIEt3按l：l混和作助催化剂时，其使用效果最佳所得聚乙烯的支化度范围在 1．4一10．5个支化数，1000C。 四、与单负载Ti催化剂相比，由复合负载催化荆催化聚合所得到的聚乙烯在分子量、熔 点、结晶度、密度等方面都有所降低。这可能是由于锆配合物链转移反应所致。 !!塑±全璺壹坌量苎查塑查壅鱼全 苎型!竺!±!!墨!二!!! Table2．Results withvarious ofethylenepolymerization bycat-B1 cocatalysts CocatalystCc蚝atPal～ystic ％；( a。ctiv咖ity，“℃，：B鬣ranch瓣in篱s一 AIEt3 8．9 130．23 1．48 7．10 Al(i-Bu)3 3．7 129．30 2．56 6．25 20．5 128．62 3．36 6．86 一A1Et2C12+A1Et3 Polymerization 参考文献 OouchiMakoto 1．Kunihiro with Mitani，Ethyleneofigomerizatloncatalyzed clllofide to)zirconium／organoalumiaium systems[J]．macr