天然氨基酸衍生的手性二氧大环多胺的合成与对映体识别研究.pdfVIP

2004年8月 大环化学和超分子化学研究进展 贵阳 天然氨基酸衍生的手性二氧大环多胺的 合成和对映体识别研究 杨雪梅方茂海袁泉吴晓军傅恩琴。 (化学与分子科学学院武汉430072) 摘要(本文总结了我们近年来以天然氨基酸为手性源，设计合成的三个系歹崂构各具特色的新型的手性二氧大环多 胺，暖及利用核磁共振(NMR)技术对手性羧酸进行了对映体识剐的研究结果。J 关键词天然氨基酸手性二氧大环多胺对映体谬别 ／ V 、 、 ＼／ 光学异构体的存在是自然界的一种普遍现象，许多对映体都显示了不同的生物效应，特别是一 些手性药物分子，它们的两个对映体往往具有不同的药理和毒理作用，所以手性识别研究具有深远 的意义，是一个极具挑战性的课题。 。 在诸多的手性识别研究方法中，核磁共振(NMR)技术以其快速、准确、简便、用量少、可确定 化合物的空间构象及提供分子间相互作用的动力学信息等优点，而迅速成为一种被广泛认可和应用 的手性识别研究的工具。选用合适的NMR手性溶解剂可迅速准确地测定对映体的纯度和含量，对于 手性化合物的分离纯化，手性催化剂的快速筛选具有十分重要的作用。 我们以天然的L．苯丙氨酸、L．丙氨酸、L．缬氨酸、L．亮氨酸、L一异亮氨酸、L．脯氨酸为原料合 成了以下三个系列的化合物： 1)手性碳上有不同取代基的手性二氧cyclen及其衍生物(化合物l一9)： 2)具c．对称性含吡咯烷基结构的手性二氧大环多胺及其衍生物(化合物10一is)； 3)具c2对称性含吡咯烷基结构的手性二氧大环多胺及其衍生物(化合物16—20)。 o 。≮。 10R=H ll RCH，Ph O，N H胀 12R=≮02 No， 《￡蚓刈羽《￡￡ -s粘V》No， 。 n OHO n 箭m 《∥㈣肌删㈣∥矾㈣矾 錾蕊“孙气一 n m 14R=H2c舀 n m n |l==== M博凹加 曲爿枷一曲 m蝴却寸划却 RRRRRHHHH升