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聚吡咯/金纳米粒子双层膜的合成及其性质研究 何永洪 周密 袁金颖 石高全 清华大学化学系，有机光电子与分子工程教育部重点实验室 北京 100084 关键词：聚吡咯 金纳米粒子 驱动器 [1-2] 聚吡咯在导电材料、酶封装材料、抗静电材料、传感器等领域有重要的应用价值 。 近年来，聚合物与金属纳米粒子复合材料成为研究热点。聚吡咯与金纳米粒子的复合材 料为光催化反应、药物检测、离子感应的研究提供了新材料，但这种复合材料在驱动器 领域的研究还很少报道。 本文首先通过电化学合成聚吡咯的单层膜，电解质体系是0.2M 的吡咯水溶液，掺 杂离子采用苯磺酸钠 （BS）。在这种快速电聚合的聚吡咯膜中会存在链段较短的寡聚体 及单体。利用吡咯单体及寡聚体具有的还原性，我们将新合成的聚吡咯膜浸泡在0.01M 的氯金酸水溶液中反应约2 小时，通过扫描电镜观察发现，在膜中还原生成了大量的金 纳米粒子，同时在膜的表面也观察到了金纳米粒子的存在。利用膜表面上的金纳米粒子 [3] 作为“种子” ,在盐酸羟胺（0.033 M ）和氯金酸（0.033 M ）的水溶液中，通过多次 生长的方式，在吡咯的表面生长致密的金纳米粒子。在生长的过程中，我们始终保持聚 吡咯膜在电极上，这样能有效地控制金纳米粒子在聚吡咯膜的一面生长（靠近溶液的膜 表面），而另一面 （贴近电极的表面）保持膜本身的形貌和性质。通过紫外光谱、扫描 电镜、X 射线衍射等手段对双层膜进行了分析和表征。 Figure 1. SEM images of (A) PPy film seeding grown gold nanoparticles in aqueous solution of chloroauric acid for twice with 2 h for each. (B) freshly electrochemical deposited PPy film surface in contact with stainless steel substrate electrode . Scale bar: 1.0 µm. 图1 是聚吡咯/金纳米粒子复合双层膜的扫描电镜照片，(A)是聚吡咯膜生长了金纳 米粒子后的情况，从图中可以看到聚吡咯膜的表面已经完全被紧密的金纳米粒子覆盖， 能辨别出纳米粒子是从中心向四周逐渐长大。这种由金纳米粒子堆积组成的表面还表现 出了良好的疏水性，经十二烷基硫醇修饰后的接触角测试为 1350 （图中右上角）。(B) 是聚吡咯膜靠近工作电极的表面，膜的表面相对平整，与生长了金纳米粒子的表面形成 鲜明对比。由于表面结构的不同，使得双层结构复合膜表现出特殊的电化学性质，在电 解质溶液（LiClO ，1.0 M）中，当在膜上施加一定的电压形成回路时，溶液中的离子 4 （ClO4 －）将与膜中的掺杂离子进行交换，由于金纳米粒子的致密表面结构阻碍离子交 换的顺利进行，使得离子交换主要集中在没有金纳米粒子的聚吡咯膜表面。当给复合膜 施加一个很小电流（－4.0 mA cm-2 ）时，膜将迅速的从垂直位置（0 o ）摆动到水平位置 o （90 ），当施加同样大小的氧化电位时，膜又从水平位置回复到垂直位置。而且当膜 在回复到垂直位置时，如果继续施加电流，它将不会超过 0 o 位置向反方向摆动，这也 证明了我们对驱动机理的解释。在不同的电流密度下测试了膜的驱动速率，发现驱动速 率和电流密度呈很好的正线性关系，当电流密度分别为2 mA cm-2 和5 mA cm-2 时，膜 的驱动速率分别到达了22 deg s-1 和53 deg s-1 。 通过对双层膜驱动性质的研究，发现聚吡咯/金纳米粒子复合膜可以在较低的电流 密度下反复驱动，稳定性好，驱动速率与驱动电流表现出良好的线性关系，是值得研究 的新型高分子－纳米粒子复合材料，具有重要的应用价值。 参考文献 1, S. Bruckenstein, I. Jureviciute, A. R. Hillman, J. Electrochem. Soc. 2003, 150 (5): E285 2, J.H. Pa