钼掺杂TiO-%2c2-晶相结构的紫外拉曼光谱的探究.pdfVIP

E．催化剂表征 875 钼掺杂TiO：晶相结构的紫外拉曼光谱研究 李美俊 肖 巍韩 波辛勤李灿。 (中国科学院大连化学物理研究所．催化基础国家重点实验室，大连116023) 网页：http／／www．canli．dicp．ac．cn 石相禁带导带之间宽度较大，人们发现锐钛矿相具有光催化作用。近来，二氧化钛作为一种半导体光 催化剂，在太阳能转换和储存，二氧化碳还原，有害复杂有机物降解等方面引起了人们越来越广泛的 研究兴趣。[13为了提高其光电过程的量子效率，有不少研究者从掺杂、表面改性的角度进行研究。但是 不同掺杂方法、掺杂量和处理条件，得到的结果显著不同，因此研究掺杂催化剂的结构特征，无论是在 学术上，还是在实际应用上都有重要意义。 紫外拉曼光谱有效避开了荧光的干扰，使拉曼光谱的检测灵敏度大幅度提高，已成为催化和表面 科学的一种新表征手段。我们用紫外拉曼光谱研究了纯氧化锆和钇掺杂氧化锫的相变，得到了非常有 意义的结果阻“。本文用紫外拉曼光谱和可见拉曼光谱初步研究了Mo掺杂TiOt晶相变化。 样品用溶胶一凝胶法制备：将钛酸丁酯和无水乙醇在烧杯中充分搅拌得溶液A；在另一烧杯中将 钼酸氨(掺杂的重量百分比分别为0．1％，0．5％，1．o％和3．O％)、无水乙醇和少许乙酸混合，搅拌使 钼酸氨完全溶解得溶液B。将混合液B在搅拌条件下缓慢加入A中，搅拌10h得无色透明胶体。放置 一段时间后，搅拌蒸掉溶剂，烘干。样品在不同温度焙烧。本实验使用自行设计建成的紫外拉曼光谱 仪，激光线为325nm，光谱分辨率为4．0cm～。样品的紫外拉曼、可见拉曼谱图在室温获得。 键的反对称伸缩振动峰“]，且随着钼含量的增加谱峰逐渐增强。这表明即使钼含量很低时，仍有一些 现一弱峰。789cm。处的峰并没有明确的归属，而960cm“处的谱峰归属为聚集态的钼物种“1。这表明 在钼含量高时，表面会出现微量聚合态的钼物种。由图1可知，掺杂Mo可使TiOz稳定在锐钛矿晶 在锐钛矿相。在整个Mo含量范围内，均观察到表面Mo物种的存在，且随着Mo含量的增加，表面 Mo物种增多并出现聚合。 并没有使锐钛矿相得到稳定，但当Mo含量达到3％时，TiO。被稳定在锐钛矿相，且在从低到高的钼 含量范围内没有观察到钼物种的谱峰。 可见拉曼光谱由于荧光干扰和灵敏度低，难以检测到低担载量MoOs催化剂的钼物种；且可见拉 曼光谱主要得到的是体相信息，而紫外拉曼光谱表面灵敏度高。另外，当激发了被测样品的紫外吸收 带时，就会有共振效应发生，使灵敏度提高几个数量级，我们前面的工作“。表明，325nm的激光线位于 六配位MoOMo桥键的紫外吸收带，能够检测到很低含量的该物种。本工作中紫外和可见拉曼光谱 876 可持续发晨战略中的催化科学与技术 UVRaman of cal— VisibleRaman of spectra TiOz Fig．1 Mo—doped Fig．2 spectraMo—dopedTiO。 at cined700℃ calcinedat700℃ a)0wt％Mo—TiOz b)o．8wt“Mo·TiOz a)0wt“Mo—Ti02b)0．5wt％Mo—TiO： c)1wt％Mo—TiO：d)3wtNMo—Ti02 c)1wt％Mo—TiOz d)3wt％M。一Ti02 结果表明，掺杂一定量的Mo能使TiOz稳定在锐钛矿相；紫外和可见拉曼光谱结果的不同表明掺杂 的Mo在700c焙烧后，在表面大量析出，在低Mo含量时并不能使锐钛矿晶相在体相稳定。少量的钼 物种主要取代了TiOz表面晶格中的部分钛离子，使锐钛矿晶相在TiO：表面得到很好的稳定。但随着 掺杂钼含量的增大，