用正电子谱学的探究纳米镍在γ-Al-%2c2-O-%2c3-中的扩散.pdfVIP

用正电子谱学研究纳米镍在y-A1203中的扩散 朱俊，王少阶， 罗锡辉 武汉大学物理系 抚顺石油化工研究院 随着原油质量逐年变差，成品汕的标准越来越高。以及环保的要求，国内许多炼油厂迫 切需要改进加氢脱芳等 {_艺，而其中的关键技术之一是镍催化剂的改进。纳米金属微粒的 表面原子配位不全且存在大量的缺陷，具有很高的表面活性，尤其是纳米微粒的量子效应、 小尺寸效应，使其表现出一些新的催化特性。与现有1_业镍催化剂相比，负载型纳米镍催 化剂具有活性组份无杂质、活性中心数多、与环境友好等优点。近年来，国内外上己将纳 米金属催化剂作为新一代催化剂进行研究开发，表现出诱人的前景。纳米金属镍微粒可通 过氢电弧等方式得到。在通过气相沉积、浸渍、溶胶凝胶等方法将纳米镍加载在拟薄水氧 化铝(y-Ah03)等载体制备纳米镍催化剂，其中最简单的制备方法是通过机械混合纳米镍微粒 与y-A2103载体而得到111. 实验中纳米镍微粒的直径约为4n0m，y-A1203的二次孔的直径在50到100nm范围之中。 井通过机械混合方法制各出重量比为3%,5%,7%和10%纳米镍催化剂。所有的正电子寿 命谱实验在室温与真空 卜进行.并用PATFIT的四寿命分量进行拟合。显然o-Ps在y-A1203 的_次孔中湮没能产生民达35ns的长寿命第四分量121 图1所示纳米镍催化利经6000C烘烤1小时后第四寿命分量随纳米镍含量的关系，其中 第一个点为y-AI,03原粉。由图可见，:。由其原粉的35ns一「降到重量比为10%的33.7ns，同 样14由8.6% 卜降到7.6%。由于止电子不会在纳米镍体内湮没131，其结果表明只有部分的纳 米镍进入了y-A120:的孔洞中，使其孔径变小;其余的纳米镍仍留在y-A1,03颗粒的外表面。 图2所示重量比为10%的纳米镍催化剂及y-A1203原粉的第四寿命分量随从室温到6000C 不同温度烘烤1小时后变化。在室温及经2000C烘烤后，两样品的1;不变，表明纳米镍没 有进入氧化铝孔洞中。当烘烤温度升高，止者都随烘烤温度增加而增加，但纳米镍催化剂 的增幅小些，即两样品1。的差值增加，表明纳米镍己进入了氧化铝的孔洞。温度越高，越 容易进入。同时，两杆品的T,都随烘烤升高而变小，这是由于y-AI203内表面随烘烤温度升 高，表面脱水加剧，导致o-Ps与其表面的化学碎灭使:4减小，但当有纳米镍存在时，由于 纳米镍与其表面相互作用，导致这种化学碎灭减少，表现为两样品:。的差值随烘烤温度的 升高而缩小。 由图3可知，重星比为10%的纳米镍催化剂及y-A]203原粉的第三寿命分量随不同温度烘 烤1小时后基本相当，井且三者的13也很小(小于2.2%)，表明y-A1203只含有少量的微孔， 且纳米镍不能进入其微孔中。 图4所示重最比为10%的纳米镍催化剂的第四寿命分量T4和14随6000C烘烤时间变化。实 验结果显示烘烤第1小时对y-A120;的表面结构有很大的影响。经4小时烘烤后T4有明显地增 加，表明纳米镍在一次孔中发生团聚，同样14随烘烤时间的略有增加也说明纳米镍在扩敞到 y-A1203后也会发生团聚 机械混合是制备负载型催化剂的一个常用方式141。实验结果表明由机械棍合井经一定温 度烘烤后能纳米金属镍微粒分散到y-A120:的二次孔洞之中，并与孔内表面发生相互作用。 然而，这种方法不能将所有的纳米微粒扩散到载体之中。 参考文献 fI]ChenKezheng,ZhangZhikun,CuiZuolin,etal,NanostructureMaterials,8(1997)205 [2]ZhuJun,MaLi,WangShaojie,etal,Chin.Phys.Lett.17(2000)134 [3]H.E.Schaefer,R.Wurschum,R.Birringer,etal,Phys.Rev.B38(1988)9545 [41Feng-ShouXiao,ShanZheng,JianminSun,eta],JofCatal.176(1998)474 ︵ ︶ ” ‘ ︸ 户 . ﹄ ﹃ ::