卤(F%2cCl)取代烷氧基桥联双核铜配合物磁构效关系的密度泛函的探究.pdfVIP

408 第十二疆垒嚣金晨寿规化学会议论文集(配位纯学j Ⅲ_--————____————___-——J-___w_————_m__—————__-●—_———____——●——_Ⅲ^———————————————————————————一 一 卤限c玲取代烷氧基桥联双核钢配合物磁 构效关系的密度泛硒研究 项生昌章永凡李俊钱+周立新 {捶矧大学耗擘最福魏3s∞虢{ {结构托牮国家墼轰宴验室福伯J搏a002) 在过去的几十年间，分子磁材料的磁相互作用曾被广泛研究““，并发展成为材料化学 的热门课题之一。其中尤其是d9电子态的双核铜配合物，其磁相置作用W归于纂态每个锎 离予上未成对d电子轨道通过桥联配体的超 交换作用”1。到目前为止，寻求过淡金属双棱 v×X 配合物的禳磁偶合主要是基于具露严格磁交 一＼+／ 单占分子轨道(SOMOs)的异核蓍己合物的合成， ^ 成。因此在建立一些因素以得到这样的偶然简萎㈣渊麓 7 CI 、Cl 》u∥＼＼≤o／Cu 并的亿合耪，瑾论解释是非常有帮勋的。对于 ■ 弱相互作用偶合体聚，其白旋哈密顿算符可采 小 餍Heisenbe壤方程： XXX 忙—隧S (1) 图1配台物(cIl2c“Ⅳ-OCX3h)2‘的分子模型 其中．s，s分菇《为2个鸯赡中心酌鸯旋，，为 交换偶合常数。忽略旋轨偶合的情况下，通过最高自旋三黧态能擞(西)与对称性破损单重态 髓蠢《西0之熬”，可计算双核锕配合粝的，德。邵： 1，：2EBs-E_T (2) s(s+1) B3LYPDFr-BS方法，计算瓣究不淹取代萋鞠的镪鬣二聚俸ct如的磁偶会{奄簸荚系，为分 子基磁性材料的设计提供理论基础。 矿-●Aelll 奇 0●酾mk甜擅r口●● F*,t-titatm：J=氇蝴拈+n∞$∞’Io碾子电荷}R；o脚687 R；o．9H18 F“4,tiltxtm：J=9．40748E一5+2．46471‘f一(e‘一日鼎 R=0．辨686 Cl¨b“m妇：J=0．00493+0．00d91+10原予J乜荷l R=0,9922S 廿叫b-dm恤：J=l、黼5E_4+2．29426’I一(R．一B曲 零2誉霹取代攫激字标记潮氧二聚撩静躐壤合 常数，岛氧原予电荷(a)以及_，与～∞一如)2(b)的关系图 一一 兰±三堡全堡垒叁查垫壁耋室篓兰!苎!墼竺!鳞! 竺一 —————_-H—-—__—-_-_——_—一——————__—————___——__—_-●——__H—_——w__—__—————一。一 爨2扭)表示举淘取代疫《数字标溺铜氧二聚涔的磁镁合常数，与戴愿予电耨美葳。对乎