新型固体催化剂QS-6合成DOP地研究.pdfVIP

112 2003年塑料助荆和塑料加工应用技术研讨会论文集 新型固体催化剂QS一6合成DOP的研究 王文阁 (金陵石化研究院，南京210046 摘要QS一6是一种新型DOP固体催化剂。研究了反应温度、反应时间和催化荆用量对酣化反应的影响，并将 QS一6与钛酸四丁酯的催化性能进行比较，结果表明．QS一6的催化活性比钛酸四丁酯更高。 关键词催化荆台疼增塑剂 2结果与讨论 邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是一种性能优良的 主增塑剂，广泛应用于各种软质PVC中，是目前世 2．1反应终点 界上产销量最大的一种增塑剂”1。 产品的酸值是增塑剂的重要指标之一，反映了 对于DOP的合成来说，催化剂是关键。DOP的产品中游离酸的含量，与产品的稳定性和使用性能 生产工艺分为酸性酯化工艺和非酸性酯化工艺”1。 有密切的关系。DOP的质量标准要求酸值不超过 酸性催化剂主要有浓硫酸、对苯磺酸等，工业应用过 0．1mgKOH／g，因此，粗酯酸值不能太高，否则，不 程会产生许多不利因素，如硫酸脱水、醚化等副反 用碱液中和产品酸值很难降到0．1mgKOH／g以 应，致使生产工艺复杂；原材料消耗增加；设备腐蚀 下。笔者以反应混合物的酸值达到(0．1±0．04)mg 严重；产品质量不稳定。钛酸四丁酯或钛酸四异丙 KOH／g作为反应终点。 酯是目前应用最多的非酸催化剂，但后处理工艺流 2．2催化荆QS一6与钛酸四丁酯的性能比较 程长，仍需要中和、水洗。随着国家对环保的日益重 催化剂的性能是通过将其用于增塑剂的合成进 视，要求零污染排放．采用新型催化剂代替传统的催 行考察的，并与钛酸四丁酯进行比较。反应时间相 化剂是必然趋势。固体催化剂在精细化工产品合成 同时，溶液的酸值越低，说明催化荆的性能越好。方 中被认为是比较有前途的酯化催化剂之一，已经报 法有两种：(1)在催化剂加量相同的情况下，酯化反 道的固体催化剂有：杂多酸、分子筛、氧化物、盐类、 应所需时间越短，则该催化剂性能越好；(2)若使酯 高分子载体催化剂及离子交换树脂。除SnO外，还 化时间相同，则催化剂的用量越小，该催化剂的活性 没见其它固体催化剂工业应用的报道。SnO也因为 越高。笔者采用方法(2)对两种催化剂的性能进行 性能价格比不理想而无法进一步推广。笔者研制的 比较，结果如图1所示： 新型Qs系列固体催化剂弥补了SnO的不足，其性 能价格比与钛酸酯相当，而且具备了工业化生产的 条件。 1实验 1．1实验原料 ．，王o)I暑g＼趔铽 催化剂QS一6：自制； 反应时问／min 苯酐：一级品，金陵石化公司； ·一系列2．010l嫩酸四丁酯；·一系列3．00329Qs—6： 辛醇：一级品，齐鲁石化公司； ·一系列4．0．049Q卜6 钛酸四丁酯：试剂，市售。 图l 反应时间与酸值的关系 1．2操作 从图1可以看出：在催化剂Qs一6的用最是钛 在500 酸四丁酯的33％～40％时，二者反应时间基本相 mL三口烧瓶中加入苯酐80 g，辛醇200 g和一定量的催化剂，安装上分水器、冷凝管，升温 同，说明QS一6的活性约是钛酸四丁酯的2．5倍。 并搅拌，从第一滴反应水馏出时记录反应时间，直至 2．3温度对反应速度影响 反应结束